Cтраница 2
Значения константы скорости многих ион-молекулярных реакций близки к 109 см3 молекул 1 сек-1. В табл. 10 приведены некоторые типичные ион-молекулярные реакции. [16]
Это вполне закономерно для ион-молекулярных реакций, что уже отмечалось в гл. Выбор нитрозамещенных эфиров обусловлен тем, что их реакции идут именно по нуклеофильному механизму, характерному для внутримолекулярных реакций. На основании этого можно было бы предположить [5], что значительный вклад в наблюдаемое ускорение внутримолекулярной реакции (3.2) ( константа скорости первого порядка kj по сравнению с соответствующей межмолекулярной реакцией ( нуклео-фильная атака замещенного фенилацетата ацетатным ионом; константа скорости второго порядка &2) вносит десольватация карбоксилатного аниона при сближении его со сложноэфирной группой. Такая десольватация вполне вероятна. Экспериментально этот вопрос можно решить, сопоставив величины &. [17]
Теоретическое описание механизмов и скоростей газофазных ион-молекулярных реакций представляет собой сложную проблему, которая до сих пор трудно-поддается решению. Теоретический подход, развитый и усовершенствованный в начале пятидесятых годов и известный под названием теории Гиумусиса-Стивенсона, является по существу единственной теоретической моделью, которая согласуется с многочисленными экспериментальными наблюдениями для достаточно сложных систем, представляющих интерес для большинства химиков. Появившиеся с тех пор другие остроумные и хорошо разработанные теоретические модели оказались неудовлетворительными как для количественных, так даже и для качественных предсказаний или объяснений большого числа экспериментальных результатов. [18]
Имеется возможность оценки относительного вклада различных ион-молекулярных реакций, приводящих к образованию одного и того же иона. [19]
Для ненасыщенных углеводородов довольно характерны такие ион-молекулярные реакции, которые могут иметь существенное значение при радиолизе. [20]
Типичные ион-молекулярные реакции. [21] |
В настоящее время изучено значительное число ион-молекулярных реакций. [22]
Типичный ИЦР-спектр 10В2Нв при энергии ионизации 17 эВ и давлении около 1СГ5 мм рт. ст. [23] |
Пики с более высокими массами являются продуктами ион-молекулярных реакций. [24]
Большим самостоятельным направлением в масс-спектрометрии является исследование ион-молекулярных реакций. При химической ионизации пучок нейтральных частиц подвергается бомбардировке ионным пучком и при столкновениях происходит перезарядка. [25]
Другие процессы типа распада, переноса заряда, ион-молекулярные реакции или присоединение электрона также могут происходить при образовании ионных пар и полной рекомбинации ионов противоположного знака; кроме того, в газах нейтрализация может вести к разным химическим реакциям. [26]
Сравнительно недавно Мансон и Филд [59], исследуя ион-молекулярные реакции, открыли явление химической ионизации, значение которого в комбинированном применении разделительных методов хроматографии и масс-спектрометрии непрерывно возрастает. [27]
Если вообще можно делать какие-либо общие утверждения о ион-молекулярных реакциях, то можно сказать, что в системах, где перенос протона термодинамически выгоден, именно этот тип превращения и будет основным направлением реакции. Как уже было указано выше, с целью определения величин сродства к протону были изучены сотни таких реакций. [28]
Что касается интегрального метода расчета состава и определения констант ион-молекулярных реакций ( см. § VII), то здесь имеются ограничения, связанные со сложным молекулярным составом пара. В простейшем случае если в газовой фазе преобладают два вида молекул с известной химической формулой, то могут определяться оба парциальных давления и константы ион-молекулярных реакций. [29]
При нормальных условиях радиолиза эти ионы могут участвовать в ион-молекулярных реакциях, если таковые вообще возможны. [30]