Cтраница 2
Каждый из промежуточных процессов с участием катализатора протекает с меньшей энергией активации, чем некатализируемая реакция. [16]
В итоге механизм катализируемой кислотой реакции ( уравнение 7.2) по сравнению с механизмом некатализируемой реакции ( уравнение 7.1) включает предварительную стадию протонирова-ния и заключительную стадию депротонирования. [17]
В первой из упомянутых выше работ23 было найдено, то константа скорости начальной стадии некатализируемой реакции фенилизоцианата ( 0 6 моль / л) и бутантиола-1 ( 1 моль. [18]
Было высказано предположение, что катализируемая реакция идет с образованием тригонально бипирамидальной структуры, а некатализируемая реакция состоит в мозамещении водой. Это, видимо, правдоподобное предположение, так как при некатализируемой реакции входящие молекулы воды играют большую роль. Реакция с образованием тригонально бипирамидальной структуры рассматривалась как менее вероятная, так как она должна была бы привести к образованию смеси цис - ( I ягранс-продуктов, если только вхождение молекулы воды в интермедиат не является стереоспецифичной реакцией. Однако, по-видимому, из-за природы тетрадентатного лиганда атака по тригональной плоскости с образованием / прайс-продукта должна проходить с большим трудом, чем вхождение в г мс-положение к атому С1, координированному в этой плоскости. Более того, система с четырьмя атомами азота напряжена, что должно способствовать образованию г г с-продукта. [19]
Первый член представляет собой константу скорости в растворах сильных кислот и соответствует k0 - константе некатализируемой реакции. [20]
Окислительно-восстановительные реакции ( 2) и ( 3), протекающие повторно, проходят быстрее, чем некатализируемая реакция ( 1), приводящая к тем же конечным продуктам. [21]
Хорошо известно, что катализатор может увеличить скорость реакции, заставив ее протекать по иному механизму, чем некатализируемая реакция, причем энергия активации первой будет более низкой. Было бы преждевременно утверждать, что механизмы всех реакций каталитического гидрирования полностью известны, но некоторые стадии восстановления связи С С кажутся хорошо изученными. Мелкодисперсные металлы имеют кристаллическую структуру с громадной площадью поверхности, и хотя внутренние атомы кристаллической решетки используют орбитали валентных оболочек целиком для образования связей с соседними атомами, атомы, находящиеся на поверхности, не могут сделать того же самого, и орбитали их валентных оболочек остаются свободными. [22]
Это уравнение является расширенной формой уравнения Бейкера для катализируемой реакции, однако оно не содержит члена, соответствующего некатализируемой реакции в уравнении Бейкера. Первый член правой части уравнения Сато соответствует реакции, катализируемой спиртом, второй - реакции, катализируемой уретаном, третий - реакции, катализируемой добавленным катализатором, например третичным амином. [23]
Проведение реакции в присутствии хлористого алюминия имеет ряд недостатков: выход продукта конденсации несколько ниже, чем при некатализируемой реакции, образуются большие кубовые остатки, при разгонке расщепляются связи Si - Сфенил - Поэтому хлористый алюминий приходится предварительно удалять в виде комплекса с хлористым натрием, однако количественное удаление хлористого алюминия весьма затруднительно. [24]
Реакция направляется по пути, который характеризуется более низкой энергией активации и поэтому более высокой СР, чем для некатализируемой реакции. [25]
Каталитическая полимеризация включает инициирование путем нуклеофильной атаки катализатора на мономер с образованием аниона азота, подобного инициирующей частице в некатализируемой реакции. [26]
Изменение скорости химической реакции при участии катализатора заключается в снижении энергии активации протекающего процесса по сравнению с энергией активации соответствующей некатализируемой реакции. [27]
Диаграмма энергий акти-нации некаталитической / и каталитической 2 реакций. [28] |
Влияние катализаторов на скорость химических реакций в основном заключается в осуществлении процесса, энергия активации которого ниже, чем энергия активации, соответствующая некатализируемой реакции. Кроме того, катализаторы увеличивают энтропию активации ( см. гл. [29]
В приведенных примерах протекают две различные и независимые реакции замещения: замещение фтора хлором вследствие эффекта помехи и замещение группы диазония хлором, являющееся типичной некатализируемой реакцией Зандмайера. [30]