Значение - потенциал - полуволна
Cтраница 2
 |
Значения JB, некоторых ароматических карбонильных соединений в метаноле и в диметилформамиде на фоне. [16] |
Постоянство значений потенциалов полуволн первых волн 1 у одних и тех же веществ при переходе от одного растворителя к другому говорит, по-видимому, либо о том, что скачок граничного потенциала при применении в качестве электрода сравнения водного насыщенного каломельного электрода не превышает ошибок, которые вносятся при определении самого потенциала полуволны ( 10 мв), либо о том, что скачки потенциала на границе выбранного растворителя с водным насыщенным каломельным электродом практически постоянны. И в том, и в другом случае это позволяет сопоставлять значения потенциалов полуволн в различных растворителях без внесения в их величины каких - либо дополнительных поправок. Если к сказанному еще добавить, что только при достаточно высокой концентрации органической компоненты в среде можно получить неискаженные адсорбционными эффектами значения потенциалов полуволн органических соединений [28, 29], которые могут быть использованы для установления взаимосвязи между потенциалами восстановления и строением исследуемых соединений, то становится ясным, какое значение могло бы иметь постоянство полуволн органических веществ в различных средах. [17]
 |
Полярограмма раствора, содержащего несколько катионов. [18] |
По значению потенциала полуволны определяется вид ионов, а по величине предельного тока - их концентрация. [19]
В полярографии значение потенциала полуволны принято давать по отношению к нормальному или насыщенному каломельному электроду. Если электролиз проводится в нормальном растворе хлоридов, например КС1 или NaCl, с применением внутреннего анода в виде зеркала ртути на дне сосуда, то величина потенциала полуволны, отсчитанная от начала полярограммы, даст почти точно величину этого потенциала относительно нормального каломельного электрода. В других растворах потенциал, отсчитанный от начала полярограммы, не будет ранен величине его по отношению к каломельному электроду. [20]
Ев определяет значение потенциала полуволны. [21]
 |
Нахождение потенциала полуволны ( EijJ по полярограмме.| Графическое определение потенциала полуволны. [22] |
Найденные, значения потенциалов полуволн сравнивают с табличными данными для определяемых ионов. Если электрод сравнения, используемый при измерениях, не был строго стандартизован, величина Е /, не является точной и может не соответствовать табличному значению. В этом случае можно воспользоваться методом сравнения: зарегистрировав полярограмму анализируемого раствора, добавляют к нему более концентрированный раствор, содержащий предполагаемый ион. Увеличение высоты волны при том же значении Е / г свидетельствует об идентичности ионов. [23]
Из близости значений потенциалов полуволн друг к другу и к потенциалам полуволн других щелочных металлов ( Na-2104, К - 2 128 в) следует, что раздельное определение элементов, кроме Li, в смеси: невозможно и метод можно применить лишь после предварительного разделения элементов. Лучшие результаты получаются при полярографирова-нии спирто-водных растворов. [24]
Если различия значений потенциалов полуволн карбонилсо-держащих соединений в спиртовых и в диметилформамидных растворах обусловлены только различием в протонодонорных свойствах растворителей, то полярографирование этих веществ в диметилформамидных и спиртовых растворах в присутствии кислот должно было бы привести к смещению потенциалов полуволн в сторону положительных потенциалов и притом на величину, пропорциональную протонодонорным свойствам добавляемой кислоты, которые количественно выражаются константой кислотности Ка. Это обстоятельство может быть использовано для количественной характеристики кислотности таких веществ, для которых практически отсутствуют надежные методы определения силы кислоты в данной среде. [25]
Таблица А содержит значения потенциалов полуволн некоторых неорганических деполяризаторов, расположенных по химическим символам элементов в порядке латинского алфавита. Принцип построения таблицы заимствован из работы А. А. Влчека [ Chem. Составленные им таблицы пока являются наиболее полными. Нами были выбраны только некоторые значения ( приблизительно одна шестая часть) из тех, которые приводит Влчек. В таблице приведены потенциалы полуволны всех деполяризаторов, которые разряжаются обратимо на ртутном капельном электроде; в случае других деполяризаторов приведены их потенциалы полуволны в наиболее часто применяемых при полярографировании средах. [26]
Таблица Б содержит значения потенциалов полуволн наиболее важных органических веществ; она в основном заимствована из книги Н е у - rovsky J. Значения потенциалов полуволн отнесены к насыщенному каломельному электроду. [27]
Для отдельных элементов значения потенциалов полуволн помещены в зависимости от их валентного состояния, начиная с высшей валентности, которая была исследована полярографически. [28]
Если исследована зависимость значений потенциала полуволны от определенной, величины, причем остальные величины не изменяются, то в столбце Состав раствора полностью написаны эти величины только у первого значения потенциала полуволны а у других приведена только переменная величина. В этих случаях не приведена даже ссылка. Там, где не может происходить изменений, приводится реакция и обозначения волны только у первого значения. Если, однако, имеется больше волн, то у всех значений приведены как реакция, так и обозначения волны. [29]
Измеренные обычным образом значения потенциалов полуволн имеют точность 0 02 в. Эти значения указываются в таблицах в десятичных долях. Если точность больше, то приведено еще третье десятичное число в виде индекса. Для потенциалов полуволн плохо выраженных волн приводятся только значения с одним десятичным числом Аналогичным образом приводятся сомнительные значения. [30]
Страницы: 1 2 3 4