Cтраница 1
Нецепные реакции, способные к тепловому взрыву, никогда не обнаруживают явления верхнего предела. Этот предел гоо возможен тогда, когда 50 выше верхнего ( второго) т предела идет заметная реакция, и связан с тепловой природой взрыва. С Взрыв на третьем преде - Рис 4 - область воспламене ле, однако, может быть ния фосфина в зависимости также цепным. [2]
В нецепных реакциях образуется активный центр, например свободный радикал или молекула. Он реагирует с образованием промежуточного соединения, а затем продукта. Не существует способа регенерации промежуточного соединения. [3]
В нецепных реакциях промежуточные соединения образуются на первой стадии и затем в результате взаимодействия исчезают, давая продукты реакции. [4]
Рассмотренный случай соответствует нецепной реакции. [5]
Свободнорадикальное ароматическое замещение представляет собой нецепную реакцию, протекающую по схеме присоединения - отщепления 1353 - 356 ]: На первой стадии радикал присоединяется к молекуле ароматического соединения с образованием радикального а-комплекса ( 141), который на второй стадии взаимодействует с таким же или другим радикалом, отдавая ато м водорода и превращаясь в продукт замещения. Одностадийный механизм с синхронным связыванием радикала и отрывом атома водорода исключается, так как при арилиро-вании и алкилировании нитросоединений совершенно не наблюдается восстановления нитрогрупп, как этого следовало бы ожидать при выделении атомарного водорода. [6]
Существует несколько интересных примеров катализа нецепных реакций окислов азота и их галоидпроизводных. Эти реакции протекают путем переноса атома кислорода или хлора между катализатором и реагирующими веществами. Вероятно, имеется очень мало других примеров гомогенного катализа нецепных реакций типа реакций присоединения, отщепления или изомеризации, протекающих по молекулярному механизму. [7]
Низкотемпературный жидкофазный радиолиз алканов представляет собой нецепную реакцию, при которой в результате каждого инициирующего акта, вызванного облучением, в конечном итоге образуется приблизительно одна молекула продукта. [8]
Как было отмечено в разделе, посвященном нецепным реакциям, облучение алканов ведет к образованию алкенов. Поскольку при обычных катализируемых кислотами реакциях изомеризации добавление алкенов, как известно, инициирует цепь реакций изомеризации и длина реакционной цепи, как правило, увеличивается с уменьшением концентрации алкена, легко можно объяснить влияние облучения. Согласно этому взгляду облучение по своему действию равноценно добавлению промотирующего алкена. Увеличение интенсивности побочных реакций крекинга, наблюдаемое при облучении, следует считать характерной особенностью радиационного инициирования. При обычной изомеризации м-гексана побочные реакции усиливаются с увеличением жесткости или степени превращения. Наблюдаемое усиление побочных реакций отражает промотирующее влияние, которое радиация косвенно оказывает на активность катализатора. Если допустить, что действие облучения по существу сводится к непрямому химическому промотированию, то радиационный метод дает сведения, позволяющие глубже понять механизм катализируемой кислотами изомеризации. [9]
Кинетические кривые для цепной реакции. [10] |
В этом - специфическое отличие процесса; для нецепных реакций начальная скорость максимальна. [11]
Кинетические кривые для цепной реакции. [12] |
В этом - дпецифическое отличие процесса; для нецепных реакций начальная скорость максимальна. [13]
Кинетические кривые для цепной реакции. [14] |
В этом - специфическое отличие процесса; для нецепных реакций начальная скорость максимальна. [15]