Cтраница 3
Кинетические кривые образования конечного продукта в вырожденно-разветвленных цепных процессах имеют S-образную форму ( см. рис. 2), характерную также для автокаталитических нецепных реакций. Подобный вид могут иметь и кривые реакций с последовательными стадиями и кривые сопряженных реакций. [31]
Предыдущая работа показала, что при термической полимеризации стирола в растворе имеют место две независимые реакции: полимеризация с реакцией инициирования третьего порядка и общая нецепная реакция второго порядка, в ре зультате которой получается главным образом насыщенный димер. Выход димера увеличивается в присутствии ингибиторов полимеризации. Как правило, дилеры ( обычно 3 - 15 % от начального стирола) отделялись от других полимеров ( 7 - 70 %) разгонкой при высокой температуре и низком давлении. [32]
Этот эффект достигается за счет стадии продолжения цепи. В случае же нецепных реакций, как мы только что видели, общая скорость процесса не может быть больше скорости первой стадии. Таким образом, с точки зрения величины ускорения цепная реакция представляет собой максимально эффективный каталитический процесс. Однако стадия продолжения цепи присутствует в механизме лишь отдельных реакций. [33]
Таким образом, промежуточный продукт - перекись - катализирует цепную реакцию окисления тем же путем, что и инициирование. Цепные процессы с вырожденными разветвлениями внешне отличаются от автокаталитических нецепных реакций тем, что цепи с разветвлениями имеют нижний предел реакции подавлению. [34]
По мере уменьшения концентрации хлороформа в водных растворах, содержащих и не содержащих кислород, радиацион-но-химический выход НС1 понижается. В достаточно разбавленных ( 10 - 4 М) водных растворах G ( HC1) снижается до значений, характерных для обычных свободно-радикальных нецепных реакций. [35]
Теория переходного состояния представляет собой дальнейшее развитие теории бинарных соударений. Если теория бинарных соударений может объяснить, в некоторых случаях, малые значения величины Р стерическими препятствиями или другими причинами, связанными со строением реагирующих частиц, то наличие нецепных реакций, у которых фактор Р1, совершенно не объяснить этой теорией. [36]
Исследование механизма и кинетики деструкции полимеров показывает, что специфическое поведение высокомолекулярных соединений в этих процессах обусловлено двумя основными причинами. Во-первых, в макромолекулах нередко встречаются структурные нарушения, связанные с неоднородностью строения макромолекул и не учитываемые в химической формуле повторяющегося звена, которые могут стать центрами инициирования процессов деструкции. Во-вторых, некоторые нецепные реакции, типичные для низкомолекулярных соединений в полимерах, вследствие цепного строения макромолекул протекают по цепному механизму. [37]
Может ли это излучение инициировать цепную реакцию присоединения воды к пропилену. Какое соединение должно было бы образоваться в случае нецепного механизма - пропанол-1 или пропанол-2. Какие еще продукты могли бы быть получены при нецепной реакции. Подробно аргументируйте ваши ответы. [38]
Может ли это излучение инициировать цепную реакцию присоединения воды к пропилену. Какое соединение должно было бы образо - - ваться в случае нецепного механизма - пропанол-1 или пропанол-2. Какие еще продукты могли бы быть получены при нецепной реакции. Подробно аргументируйте ваши ответы. [39]
Может ли это излучение инициировать цепную реакцию присоединения воды к пропилену. Какое соединение должно было бы образоваться в случае нецепного механизма - пропанол-1 или пропанол-2. Какие еще продукты могли бы быть получены при нецепной реакции. Подробно аргументируйте ваши ответы. [40]
Существует несколько интересных примеров катализа нецепных реакций окислов азота и их галоидпроизводных. Эти реакции протекают путем переноса атома кислорода или хлора между катализатором и реагирующими веществами. Вероятно, имеется очень мало других примеров гомогенного катализа нецепных реакций типа реакций присоединения, отщепления или изомеризации, протекающих по молекулярному механизму. [41]
Скорость химической реакции зависит от концентрации реагирующих веществ и наличия или отсутствия катализаторов - ускорителей реакции. В связи с этим реакции подразделяются на каталитические и некаталитические. Наконец, реакции могут идти как только с участием валентно-насыщенных молекул или ионов - так называемые нецепные реакции, - так и с участием свободных радикалов или атомов. В последнем случае реакции идут по цепному механизму и относятся к классу цепных реакций. В зависимости от условий протекания реакции механизм кинетических процессов меняется. Поэтому для различных условий течения реакции характерны специфически отличные кинетические законы. Это приводит к необходимости разделения кинетики на разделы: кинетика некаталитических и каталитических реакций. Каждая из этих глав может быть в свою очередь разделена на кинетику нецепных реакций и кинетику цепных - реакций. Нецепные и цепные реакции могут быть как гомогенными, так и гетерогенными. Кинетика гомогенных реакций объединяет кинетику газовых реакций и кинетику реакций в растворах. Специфика гетерогенных реакций зависит как от фазового состояния системы, так и от того, в какой области ( кинетической, диффузионной или переходной) протекает реакция. [42]
Среди жидких продуктов пиролиза НПГДЛ качественно новых продуктов не обнаружено, но пропорции между выходом отдельных компонентов оказались отличными. Это, вероятно, объясняется уменьшением в общем балансе доли реакции разрыва алкил-кислородной связи, ведущей к образованию кислоты и двуокиси углерода, что подтверждается также снижением выхода COz. Таким образом, распад алкил-кислородной связи осуществляется, по-видимому, не радикально-цепным путем. Это может быть молекулярная или радикальная нецепная реакция. [43]
Радиационно-химический процесс характеризуется радиационным выходом G, равным числу превратившихся ( или образовавшихся) молекул вещества на 100 эВ поглощенной энергии. Для обычных реакций выход G составляет от 1 до 20 молекул. При этом энергия расходуется непосредственно на осуществление процесса взаимодействия. Такие процессы имеют ограниченное применение, поскольку требуют больших затрат энергии. Среди процессов, в которых излучение инициирует протекание нецепных реакций, практическое осуществление нашли радиационно-химические процессы сшивания отдельных макромолекул при облучении высокомолекулярных соединений. Так, например, в результате сшивания полиэтилена повышается его термостойкость и прочность, а для каучука обеспечивается его вулканизация. [44]
Скорость химической реакции зависит от концентрации реагирующих веществ и наличия или отсутствия катализаторов - ускорителей реакции. В связи с этим реакции подразделяются на каталитические и некаталитические. Наконец, реакции могут идти как только с участием валентно-насыщенных молекул или ионов - так называемые нецепные реакции, - так и с участием свободных радикалов или атомов. В последнем случае реакции идут по цепному механизму и относятся к классу цепных реакций. В зависимости от условий протекания реакции механизм кинетических процессов меняется. Поэтому для различных условий течения реакции характерны специфически отличные кинетические законы. Это приводит к необходимости разделения кинетики на разделы: кинетика некаталитических и каталитических реакций. Каждая из этих глав может быть в свою очередь разделена на кинетику нецепных реакций и кинетику цепных - реакций. Нецепные и цепные реакции могут быть как гомогенными, так и гетерогенными. Кинетика гомогенных реакций объединяет кинетику газовых реакций и кинетику реакций в растворах. Специфика гетерогенных реакций зависит как от фазового состояния системы, так и от того, в какой области ( кинетической, диффузионной или переходной) протекает реакция. [45]