Cтраница 2
Стеклянный электрод отличается от рассмотренных электродов тем, что в потенциалопределяющей реакции электроны не участвуют. [16]
Электроды типа водородного и хлорного, у которых материал электрода не участвует в потенциалопределяющих реакциях, называются газовыми электродами. Гальванические элементы, составленные из двух газовых электродов, называются газовыми гальваническими элементами. [17]
В случае КРЭ потенциалопределяющие реакции в области анодной поляризации включают реакцию растворения электрода, а потенциалопределяющие катодные реакции могут включать разряд катионов. Реакции с ионами тетраалкиламмония, по-видимому, аналогичны процессам, протекающим в соответствующих растворах в ДМФ или ацетонитриле. [18]
Все электроды, которым соответствует потенциалопределяющие реакции с участием электронов, представляют собой окислительно-восстановительные системы. Однако принято в особую группу выделять электроды, в потенциалопределяющих реакциях которых не участвуют простые вещества - газы, металлы. [19]
С другой стороны, по изложенным причинам в электрохимических ( в том числе и коррозионно-электрохимических) исследованиях чрезвычайно широко распространено нахождение зависимостей поляризующего тока от потенциала электрода [ 1вн - ф ( ф) ] или, как принято говорить, снятие поляризационных кривых. Смещая потенциал в отрицательную сторону ог того или иного стабильного потенциала электрода ( равновесного потенциала какой-либо потенциалопределяющей реакции или потенциала коррозии), получают катодную поляризационную кривую, а в положительную сторону - анодную поляризационную кривую. [20]
CT был установлен посредством анализа участков поляризационных кривых вблизи Есг. На рис. 1 приведены эти кривые при различных значениях рН; на рис. 2 дано их полулогарифмическое представление. Из того, что a - f - P не равно 1, следует, что Ест представляет собой необратимый равновесный потенциал единой потенциалопределяющей реакции, но смешанный потенциал, в установлении которого участвуют по меньшей мере две независимые реакции. Поскольку частичные токи i и i - пропорциональны [ Н202 ], это могут быть только реакции, начинающие разложение перекиси. [21]
Аналогичными оценочными расчетами можно показать, что даже для системы Ag / Ag, где ток обмена реакции Ag е - зр Ag при [ Ag ] - 0 001 М составляет - 100 мА / см2, прецизионное измерение равновесного потенциала с точностью - 0 01 мВ также требует очистки раствора от кислорода воздуха. Очевидно, что помимо кислорода недопустимо присутствие в растворе в заметных количествах каких-либо других окисляющихся или восстанавливающихся примесей. Такие примеси или продукты их превращений, а также непосредственно не вступающие в электрохимические реакции инертные примеси, адсорбируясь на электроде, могут сильно снижать ток обмена потенциалопределяющей реакции. [22]