Стерео-дифференцирующая реакция

Cтраница 1

Стерео-дифференцирующие реакции представляют ценность не только с точки зрения синтеза изомеров, но и для понимания общего механизма реакции, так как изомерный состав продукта, естественно, отражает пространственные взаимодействия между субстратом и реагентом. [1]

Механизм стерео-дифференцирующих реакций может быть представлен на основе стереохимических моделей или изучения кинетики процесса. Первый подход базируется на эмпирических правилах или на математическом описании с использованием таких параметров, о которых известно, что они связаны с процессом дифференциации. Кинетический подход основан на том принципе, что дифференциация обусловлена различием в энергиях активации двух диастереомерных промежуточных соединений. В конце этого раздела мы рассмотрим связь процессов дифференциации со специфическими путями реакции. [2]

Эпимеризация глюкозы. [3]

Для понимания стерео-дифференцирующих реакций мы рассмотрим сначала асимметрические превращения. [4]

При изучении стерео-дифференцирующих реакций наиболее важна проверка надежности результатов. [5]

Для того чтобы стерео-дифференцирующие реакции можно было бы экспериментально изучать, они должны обладать определенными, доступными для измерения параметрами, которые ниже и будут последовательно рассмотрены. [6]

Мы различаем шесть типов стерео-дифференцирующих реакций, как указано ниже. [7]

Для получения надежных результатов в стерео-дифференцирующих реакциях, приводящих к оптически нестабильным продуктам, требуется специальная методика. [8]

Синтез оптически активных соединений в результате стерео-дифференцирующих реакций, описанных выше, предполагает наличие оптически активного соединения в реагирующей системе, а так как оптически активные соединения тесно связаны с живой природой, то возникает существенный интерес к процессам, благодаря которым в живые системы может быть внесена хиральность. В принципе известны два вида процессов. Первый состоит в случайном разделении оптически активного соединения путем избирательной кристаллизации. Примером может служить кристаллизация метилэтилариланилиниодида, который легко рацемизуется в растворе. Под влиянием оптически активных кристаллов могут происходить стерео-дифференцирующие реакции. [9]

Хотя в следующем разделе мы будем рассматривать механизм стерео-дифференцирующих реакций с точки зрения нашей новой концепции, здесь следует отметить основную особенность кинетического исследования. В результате кинетического исследования определяется энергия активации, т.е. определяется разность свободных энергий между субстратом и промежуточным соединением в переходном состоянии. Схемы на рис. 7 - 4 не представляют реальной картины процесса, а лишь показывают соотношение между уровнями энергии субстрата, активированного комплекса и продукта. [10]

Таким образом, если установлен вид функции, то может быть предсказана эффективность стерео-дифференцирующей реакции или асимметрического превращения. [11]

В этом разделе будет показано значение нашей новой концепции дифференциации для объяснения механизмов стерео-дифференцирующих реакций, а также для классификации сте-реохимических реакций. [12]

Эпимеризация глюкозы. [13]

Если хиральный фактор воздействует на равновесные концентрации активированных комплексов, то реакция называется стерео-дифференцирующей реакцией. [14]

В данной главе в качестве примеров рассматриваются только те реакции, которые могут внести определенную ясность в понимание стерео-дифференцирующих реакций. Опубликованы [1,2] исчерпывающие обзоры, в которых эти реакции полно представлены. Основы механизма стерео-дифференцирующих реакций будут рассмотрены в гл. [15]

Страницы: 1 2 3