Cтраница 1
Фотокаталитическая реакция на ZnO не будет осуществляться, если один из конечных или промежуточных продуктов превращения восстановителя обладает повышенной, по сравнению с окислителем, реакционной способностью по отношению к электронам. Это правило основано на процессе рекомбинации электрона с дыркой при попеременном окислении и восстановлении химических частиц. Если N более реакционноспособен в отношении электронов, чем окислитель, то будет осуществляться циклический процесс, согласно уравнениям ( XVIII) и ( XIX), и не произойдет никакого химического изменения. [1]
Фотокаталитические реакции могут осуществляться как в системе газ - твердое тело, так и в системах раствор-твердое тело. При освещении адсорбированного на катализаторе слоя газа возможны четыре вида элементарных процессов. [2]
Поэтому только истинные фотокаталитические реакции могут претендовать на имитацию фотосинтеза in vitro. Как будет видно из многих примеров в главе IV, это часто забывают исследователи, пытающиеся воспроизвести фотосинтез вне живой клетки. [3]
К фотокаталитической реакции относится реакция синтеза бромистого водорода. [4]
При рассмотрении фотокаталитических реакций окисления в полосе примесного поглощения окислов главное внимание следует уделять рассмотрению процессов взаимодействия квантов с поверхностными состояниями, обусловленными поверхностными связями Me - 0 и разными формами хемосорбированных реактантов. [5]
Отметим здесь давно известную [119] фотокаталитическую реакцию разложения и синтеза перекиси водорода, протекающую на окиси цинка. Реакция существенно ускоряется при освещении видимым светом, поглощаемым катализатором и вызывающим в окиси цинка внутренний фотоэлектрический эффект. [6]
Ермолаевым было установлено, что аналогичную фотокаталитическую реакцию распада гидроперекиси вызывает не только ферроци-анид, но также органические пигменты - типичные фотосенсибилизаторы, которые, поглощая видимый свет, действуют на гидроперекись изопропилбензола, разлагая ее. Так, аналогичные цветные реакции на появление сильных окислителей в ацетоновом растворе гидроперекиси наблюдаются при освещении в присутствии интенсивно флуоресцирующих красителей различных типов: флуоресцеин-натрия, эритрозин, метиленовый голубой, фталоцианин-магния, хлорофилл. Пефлуоресцирующие в тех же условиях красители: патентованный голубой, фталоцианин меди, гема-тин, не оказывают подобного действия на гидроперекись. Однако в данном случае фотореакция идет так же хорошо и при удалении растворенного кислорода в присутствии лишь гидроперекиси. Начальный распад гидроперекиси здесь обусловлен, очевидно, дегидрирующим действием на нее фотосенсибилизатора в активной бира-днкалыгой форме. Появление радикалов R-О - О, обладающих сильными окислительными свойствами, объясняет наблюдаемое в опытах глубокое окисление как индикаторов ( бензидин и др.), так и самого фотосенсибилизатора, постепенно исчезающего в ходе реакции. [7]
Что касается экспериментальных данных по фотокаталитическим реакциям, они пока весьма немногочисленны. [8]
Методы определения урана, основанные на использовании его в фотокаталитических реакциях, рассмотрены в гл. [9]
Методы определения урана, основанные на использовании его в фотокаталитических реакциях, рассмотрены в гл. [10]
Такой выбор был сделан в надежде на то, что скорость фотокаталитических реакций должна мало зависеть от величины поверхности и, в первую очередь, должна определяться общим числом фотонов, поглощенных катализатором. Для удовлетворения требования, согласно которому измерения поверхностных свойств катализатора - монокристалла должны проводиться непосредственно в реакционной системе, была выбрана система окись цинка - водный электролит, для которой Дыоалд [ 1J показал возможность измерения и интерпретации свойств окиси цинка. [11]
Гетерогенные Каталитические реакции, ускоряемые или затормаживаемые светом, мы будем называть фотокаталитическими реакциями. Заметим, что при экспериментальном исследовании влияния освещения на скорость гетерогенной реакции и при интерпретации полученных результатов следует различать фотокаталитические реакции от обычных фотохимических реакций, протекающих а поверхности. В последнем случае, который является вполне тривиальным, свет поглощается адсорбированными частицами ( как и в гомогенных фотохимических реакциях), в то время как в первом случае свет поглощается самим катализатором, в результате чего изменяется активность катализатора по отношению к данной реакции. [12]
Окисление первичных и вторичных спиртов в присутствии бензофенона, активированного ультрафиолетовыми лучами, является примером фотокаталитической реакции, где ароматический кетон превращается ультрафиолетовым светом в суперкетон, который играет ту же роль, что и атомы платины или палладия. Как только спирт подвергается влиянию активированного кетона, он окисляется с образованием альдегидов или кето-нов, и в присутствии кислорода бензсфенон непрерывно регенерируется. [13]
Под классическое определение катализа не подходят процессы протекания какого-либо тока через границу раздела катализатор / реакционная среда. В фотокаталитической реакции 03 с НСООН этот фактор исключается за счет численного равенства анодного и катодного токов. Анодный ток возникает в результате окисления дырками, а катодный - в результате восстановления электронами; в обоих случаях это - потоки зарядов из объема катализатора к хемосорбированным частицам на поверхности. [14]
По сравнению с фотокагализом на окислах полупроводникового типа таких как 1 - пО и Т Og ( 1) - фотокаталитич8ские свойства окислов изоляторов изучены значительно менее подробно. Представляется что информация о фотокаталитических реакциях на изоляторах необходима для выяснения природы фотокатализа. В этой отношении ПСВ, по-видимому, является одним из наиболее подходящих объектов благодаря своей высокой прозрачности и большой удельной поверхности. [15]