Хелетропная реакция
Cтраница 2
В статье рассматриваются линейные и нелинейные хелетрошше реакции - процессы, при которых происходит согласованный разрыв или образование двух о-свя-зей, оканчивающихся у одного и того же атома. Обсуждается вопрос применимости принципа сохранения орбитальной симметрии для типичных хелетропных реакций. На отдельных примерах разбираются правила Вудварда-Гофмана для хелетропных реакций с образованием трехчленных циклов. [16]
Правила Вудварда-Гофмана используются при изучении следующих основных типов согласованных процессов: электроциклических реакций, сигматропных реакций, реакций циклоприсоединения и хеле-тропных реакций. В этой статье мы рассмотрим применение правил Вудварда1 - Гофмана к так называемым хелетропным реакциям. Термин хелетропный так же, как и родственный ему хелат, происходит от греческого слова % iKr ] - клешня, и должен обозначать изменения в циклических структурах, напоминающих раскрытие или замыкание клешни. [17]
По данным табл. 1 можно высказать предположение относительно геометрии изучаемой реакции. Дисротаторная реакция происходит в системе с m4q я-электронами, следовательно, данная реакция является линейной хелетропной реакцией. [18]
Фрагментация ( IX) при термолизе протекает конротаторно, следовательно, фотолиз изоэлектронного соединения ( X) идет по дисро-таторному пути. Из данных табл. 1 следует, что фотолиз 3 5-циклогептадиенона ( система из m 4q 2л электронов) является линейной хелетропной реакцией. [19]
Может показаться, что в отношении хелетропных реакций принцип сохранения орбитальной симметрии является скорее обобщающим, чем дискриминирующим. Хелетропные реакции необычны в том отношении, что стереохимические условия, налагаемые контролем по орбитальной симметрии на один из реагентов, не сказываются на продуктах реакции. Следовательно, предсказание хода хелетропной реакции не может быть легко проверено путем изучения стереохимии продуктов. Это будет возможно только после разработки более тонких методов. [20]
В статье рассматриваются линейные и нелинейные хелетрошше реакции - процессы, при которых происходит согласованный разрыв или образование двух о-свя-зей, оканчивающихся у одного и того же атома. Обсуждается вопрос применимости принципа сохранения орбитальной симметрии для типичных хелетропных реакций. На отдельных примерах разбираются правила Вудварда-Гофмана для хелетропных реакций с образованием трехчленных циклов. [21]
Может показаться, что в отношении хелетропных реакций принцип сохранения орбитальной симметрии является скорее обобщающим, чем дискриминирующим. Хелетропные реакции необычны в том отношении, что стереохимические условия, налагаемые контролем по орбитальной симметрии на один из реагентов, не сказываются на продуктах реакции. Следовательно, предсказание хода хелетропной реакции не может быть легко проверено путем изучения стереохимии продуктов. Это будет возможно только после разработки более тонких методов. [22]
 |
Главные типы реакций цнклопрнсоединення, используемых в синтезе гетероциклических соединений. [23] |
Известны различные 1 3-диполи, способные присоединяться к кратным углерод-углеродным связям и кратным связям, содержащим гетероатом. Реакция Дильса - Альдера хорошо известна как метод синтеза производных циклогекса-на, однако на использовании диенов или диенофилов, содержащих гетероатом, основаны методы синтеза некоторых гетероциклов. В хелетропных реакциях одноатомный компонент может выступать в качестве донора или акцептора электронной пары, участвующей в образовании двух новых а-связей. Этот тип реакций циклоприсое-динения не очень распространен, однако известны процессы присоединения нитренов к олефинам и диоксида серы к диенам. [24]
Страницы: 1 2