Cтраница 3
Присоединение хлора к непредельным углеводородам с равным правом можно рассматривать как при описании прочих реакций присоединения, так и в разделе по хлорированию, так как присоединение хлора всегда сопровождается хлорированием и наоборот. [31]
Начальной стадией любого расчета равновесия является отбор реакций, которые надо учитывать. Следует предположить, что действительное равновесие устанавливается именно между этими избранными реакциями, и что всеми прочими реакциями, даже термодинамически вероятными, можно ввиду их незначительной скорости пренебречь. Следовательно, необходимо предварительно знать, что собой представляет реакционная система. [32]
При гидроочистке моторных топлив водород расходуется также на расщепление компонентов сырья с образованием газообразных и более низкркипящих углеводородов и на частичное гидрирование конденсированных ароматических углеводородов. Из общего расхода водорода на гидрирование сернистых соединений определенного вида сырья приходится примерно 50 %, остальной pacxo jaiogopoga составляют прочие реакции. [33]
Реакция эндотермическая; ее использование можно считать экономически оправданным только при условии, если в изобилии имеется дешевая электроэнергия. Однако хотя электролиз воды - эндотермический процесс, он все же гораздо менее энергоемкий в расчете на 1 моль вещества, чем прочие реакции электролиза; например, при электролизе бокситов ( А12О3) расход энергии составляет 1 97 МДж / / моль. [34]
Формально в этом случае сначала полностью насыщается тройная связь, а затем происходит дегидратация гликоля. Эта важная реакция - превращение ацетиленовых 1 4-гликолей в 1 3-диены - известна как реакция Уайтинга. Вероятно, она, как и прочие реакции восстановления пропаргиловых спиртов, проходит через циклическое переходное состояние. [35]
Например, Гесс и его сотрудники [3, 4, 5], изучая ацетилирование и прочие реакции целлюлозы с помощью ряда рентгенограмм, пришли к выводу, что эти реакции являются мицеллярными гетерогенными. [36]
В этой главе рассматриваются главным образом реакции замещения белков их в зависимости от состава, структуры и функции последних. Проведение реакции в условиях, удовлетворительных для аминокислот, может привести к денатурации или распаду белков. Таким образом, особое внимание будет уделено вопросам выбора условий химической модификации нативных белков. Все прочие реакции, приводящие к гидролизу пептидной связи, из рассмотрения исключаются. [37]
Однако только реакция ( 5) является реакцией первого порядка. Реакции ( 7) и ( 8) играют незначительную роль; они, по-видимому, стабилизируются столкновением трех частиц в виду того, что последние обладают простой структурой. В реакции ( б) может иметь значение стерический эффект. Только реакция ( 5) является, по-видимому, единственно значительной, хотя не исключаются и прочие реакции обрыва цепи. Косвенным доказательством этого является тот факт, что свободнорадикальный механизм дает возможность определять правильный порядок реакции и общую энергию активации ее. [38]
В нем протон связан со всей я-электрон-ной системой ароматического кольца ( внешний комплекс по Мулликену или я-комплекс по Броуну и Брэди, см. стр. Этот процесс требует затраты энергии активации и происходит медленно. Предполагается существование промежуточного комплекса ( III), имеющего строение карбониевого иона, с атомами водорода и дейтерия, присоединенными к одному и тому же атому углерода. Допускать его существование нет необходимости для объяснения кинетики реакции, но оно, по мнению авторов, вполне вероятно, учитывая близость кислотного водородного обмена в ароматическом кольце к прочим реакциям электрофильного замещения водорода ( например, галои-дирование, нитрование), где такие промежуточные комплексы общеприняты ( стр. Карбониевый ион ( III) имеет строение внутреннего комплекса Мулликена и а-комплекса Броуна ( стр. Предполагается, что последняя стадия реакции - отрыв дейтрона - происходит очень быстро. [39]
Утомление, - говорит Гаупп, - является антагонистом упражнения ( 1910, с. Дело в том, что процесс упражнения может требовать одновременно совместной деятельности ряда наших органов. Например, когда мы пишем или ходим, движение нашей руки или ног регулируется и определяется работой глаз, и всякий знает, до какой ступени трудно писать или ходить с закрытыми глазами. Таким образом, всякая наша деятельность вызывает работу не одного какого-нибудь органа, но ряда органов, взятых вместе, и сопровождается при всяком акте внимания активной задержкой и торможением прочих реакций. Это и обусловливает то, что помимо чисто мускульного утомления, которое развивается в рабочем органе, существуют явления общего нервного утомления, широко разлитого и делающего неспособным все наше тело к продолжению деятельности. [40]
Со стороны качественной эмпирическая психология характери - зовала внимание как непроизвольное и произвольное. Первымсв типом внимания обычно считали такие акты, которые возникали вж ответ на какие-нибудь внешние раздражения, привлекающие нас своей чрезмерной силой, интересом или выразительностью. Если, сидя в тихой комнате, я весь обращаюсь в слух при звуке выстре - ла - это легко может служить лучшим примером непроизвольного внимания. Причина моих установочных реакций лежит не в организ - ме, а вне его, в неожиданной силе нового раздражителя, которыйж: завладевает всем свободным полем внимания, оттесняет и тормозит - прочие реакции. [41]
Описан непрерывный процесс гидролиза едким натром под повышенным давлением. Для гидролиза хлоргидрина предложено применять также мел и бикарбонат кальция, Во всех этих процессах зтиленгликол ь получают в виде разбавленного водного раствора, содержащего большое количество неорганических солей. Растворы эти сначала упаривают в выпарных аппаратах, в конструкции которых учтена возможность отложения твердых солей, и затем выделяют гликоль ректификацией. Последний способ является наиболее распространенным. Свойства и реакции этиленгликоля описаны в гл. Прочие реакции этиленхлоргидрина также определяются присутствием в его молекуле подвижного атома хлора. [42]
Если иод поглощается в небольших количествах белками, не содержащими - SH-rpynn, а при благоприятных условиях также и другими белками, то окисления не наблюдается и в реакцию вступают только тирозильные остатки. Однако часто даже при низких концентрациях иода незначительные побочные реакции окисления предшествуют реакциям замещения в тирозильных остатках. При высоких концентрациях иода последний связывается в количестве, превышающем то, которое эквивалентно содержанию тирозина. Несмотря на то, что иодирование сывороточных альбуминов лошади и человека ранее изучалось многими авторами [31, 130] и в отдельных случаях были получены кристаллические производные, Хьюз и Стрессл [ 131 а ] повторно исследовали условия, в которых эта реакция протекает специфично. Для того чтобы следить за ходом реакции и охарактеризовать получающиеся производные, они применили ряд аналитических и физических методов. Согласно приведенным данным, внедрение иода в 3 5-положения тирозильных остатков произойдет уже для 70 % от числа последних, прежде чем начнут протекать прочие реакции замещения. Однако до завершения процесса иодирования фенолов происходит параллельное замещение в других функциональных группах. К ним относятся, повидимому, остатки гистидина, поскольку в предыдущих работах было найдено, что имидазольное кольцо взаимодействует с избытком иода. [43]
Описан непрерывный процесс гидролиза едким натром под повышенным давлением. Для гидролиза хлоргидрина предложено применять также мел и бикарбонат кальция. Во всех этих процессах этиленгликоль получают в виде разбавленного водного раствора, содержащего большое количество неорганических солей. Растворы эти сначала упаривают в выпарных аппаратах, в конструкции которых учтена возможность отложения твердых солей, и затем выделяют гликоль ректификацией. Последний способ является наиболее распространенным. Свойства и реакции этиленгликоля описаны в гл. Прочие реакции этиленхлоргидрина также определяются присутствием в его молекуле подвижного атома хлора. [44]