Другая радикальная реакция

Cтраница 2

Заметим, что так же как и для других радикальных реакций, применимость правила Поляни предполагает монотонное изменение энергии сопряжения системы в реакционном акте при переходе из начального состояния через переходное в конечное. [16]

Устойчивостью радикалов бензильного типа объясняется легкость протекания и других радикальных реакций алкилбензолов. [17]

Схема установки Ф. Панета. [18]

После проведения этой изящной работы были обнаружены и идентифицированы другие радикальные реакции. В 1937 г. Хей и Уотерс в Англии и Караш, Эн-гельман и Майо в США опубликовали детальные механизмы некоторых реакций, которые до этого трудно было объяснить. Наиболее примечательно, что был идентифицирован радикальный механизм реакций, не подчиняющихся правилу Марковникова - присоединение бромгидрата к олефинам и гомолитическое ароматическое замещение. [19]

Такие поверхности могут стимулировать zjuc - транс-изомеризацию и, возможно, инициировать другие радикальные реакции. Известно, что угольные пленки, полученные с помощью бромистого аллила и некоторых других галоген-замещенных углеводородов, служат чрезвычайно активными катализаторами. Таким образом, следует доказывать, а не просто допускать, что специально обработанные поверхности инертны. [20]

Работ, в которых содержались бы количественные данные о влиянии растворителя на другие радикальные реакции, имеется меньше; в них нетрудно заметить общую тенденцию к разделению эффектов среды на эффекты электростатической сольватации и эффекты сольватации, обусловленные образованием слабых донорно-акцепторных комплексов между радикалом и растворителем. В соответствии с такой тенденцией, которая совпадает с характером подачи материала в этой части монографии, мы и будем рассматривать в данной главе литературные данные о влиянии растворителя на различные реакции с участием свободных радикалов. [21]

Проведенные нами расчеты являются обнадеживающими в том отношении, что и для других радикальных реакций применение разработанного метода может дать более глубокую ориентировку в кинетическом поведении радикалов и их сравнительной реакционной способности. Само собой разумеется, что наряду со стсрическими факторами необходимо знание и энергий активации для вычисления константы скорости. По, во-первых, для всех радикальных реакций, имеющих приблизительно одинаковые значении энергий активации, различия сводятся к различию в стерических факторах. Во-вторых, когда энергия активации практически равна нулю, как это имеет место в случае двойной рекомбинации достаточно сложных радикалов, то все различие в реакционной способности различных радикалов падает на различие в стерических факторах. [22]

Реакции радикалов - NF, характеризуются энергиями активации, превышающими энергии активации других радикальных реакций. Так, энергия актива -: ции реакции с изобутиленом составляет 12 5 ккал / моль, с моноокисью фтора - 21 ккал / моль, с фтором - : 20 4 ккал / моль и с трехфтористым хлором - : 23 5 ккал / мшь. [23]

Наряду с отрывом водорода в механически разрушенных или просто нагруженных полимерах протекают и другие радикальные реакции. Из реакций с простыми молекулами в аспекте механического разрушения представляет интерес, главным образом, взаимодействие с кислородом воздуха. Эта реакция имеет широкое распространение. [24]

Ни один из типов соединений не исследовали так подробно по своему влиянию на свободнорадикальную полимеризацию и а другие радикальные реакции, как хиноны. Поэтому особенно странно, что в литературе приводится лишь два значения стехиометриче-ского коэффициента. По данным Когена [29], в инициированной перекисью бензоила полимеризации стирола одна молекула бензохинона обрывает две кинетические цепи. Но поскольку в данной системе протекает индуцированное разложение инициатора, а коэффициенты эффективности инциирования не были определены Когеном, то вполне законно возражение Уоллинга [6] о том, что экспериментальные данные могут быть с таким же успехом согласованы и со значением стехиометрического коэффициента, равным единице. [25]

Сравнение энергий образования пропильного и изопропильного радикалов. [26]

Факторы, определяющие относительную устойчивость алкильных радикалов, имеют значение для оценки реакционной способности алканов и в других радикальных реакциях. [27]

Механизм этих реакций не ясен; более ярко выраженная по сравнению с натуральным каучуком тенденция к структурированию, по-видимому, может быть объяснена аналогично тому, как ее объясняют при окислении или других радикальных реакциях. Бутил-каучук деструктируется очень медленно в результате механической обработки и не образует геля. [28]

Приведенные данные о влиянии фазового состояния на выход основных продуктов взаимодействия атомов отдачи Т с метаном и этаном в общем согласуются со схемой 1 - 9, которая может быть дополнена еще и другими радикальными реакциями. Однако следует все же рассмотреть роль ионно-молекулярных реакций, а также цепного механизма, на вероятность которого указывает некоторая аналогия с радиационным крекингом углеводородов. По-видимому, следует также рассмотреть возможную роль ионно-молекулярных реакций в инициировании цепного процесса. [29]

Приведенные данные о влиянии фазового состояния на выход основных продуктов взаимодействия атомов отдачи Т с метаном и этаном в общем согласуются со схемой реакции 1 - 9, которая может быть дополнена еще и другими радикальными реакциями. Однако следует: все же рассмотреть роль онно-молекуляр-ных реакций, а также цепного механизма, на вероятность которого указывает некоторая аналогия с радиационным крекингом углеводородов. По-видимому, следует также рассмотреть возможную роль ионно-молекулярных реакций в инициировании цепного процесса. [30]

Страницы: 1 2 3