Cтраница 3
Если же происходит цепная свободнорадикальная реакция, то ее температурная зависимость будет сильно отличаться от закона удвоение скорости при каждом повышении температуры на 10, который, как правило, приближенно выполняется для многих простых процессов. Обычно скорость такой реакции растет несколько медленнее. [31]
Обзор по механизмам свободнорадикальных реакций, который дан Бенсоном в этой части, является едва ли не лучшим разделом книги. [32]
Обзор по стереохимии свободнорадикальных реакций, активно исследуемой в настоящее время. [33]
Обзор по механизмам свободнорадикальных реакций, который дан Бенсоном в этой части, является едва ли не лучшим разделом книги. [34]
Направление присоединения в свободнорадикальных реакциях обычно противоположно тому, с которым приходится иметь дело в электрофильных ионных реакциях присоединения, протекающих по правилу Марковникова. Поэтому о таких свободнорадикальных реакциях присоединения иногда говорят как о реакциях, протекающих против правила Марковникова, или как об аномальных реакциях, а в последнее время их называют реакциями присоединения по Харашу. В настоящей главе рассматриваются реакции присоединения по Харашу, приводящие к образованию новой углерод-углеродной связи, с точки зрения их использования в синтетических целях. [35]
Участие фторолефинов в свободнорадикальных реакциях с неорганическими соединениями не относится в предмету этой статьи, однако некоторые реакции металлоорганических соединений - производных фторуглеродов могут рассматриваться как ионные процессы, поэтому мы обсуждаем их здесь. Реакции с алюмогидридом лития описаны в разделе, посвященном восстановлению. [36]
Пиролиз быд описан как свободнорадикальная реакция [160], причем инициирование было приписано генерированию окиси углерода и метильных радикалов. Конкурирующее термическое разложение кетена на окись углерода и метильные радикалы, соединяющиеся в этан, дает, наряду с метаном, возникающим в основной реакции, свой вклад в разбавление кетена инертными материалами. Однако можно получить и чистый кетен путем низкотемпературной конденсации с последующей фракционной дистилляцией. [37]
Пиролиз был описан как свободнорадикальная реакция [160], причем инициирование было приписано генерированию окиси углерода и метильных радикалов. Конкурирующее термическое разложение кетена на окись углерода и метильные радикалы, соединяющиеся в этан, дает, наряду с метаном, возникающим в основной реакции, свой вклад в разбавление кетена инертными материалами. Однако можно получить и чистый кетен путем низкотемпературной конденсации с последующей фракционной дистилляцией. [38]
Известно очень малое число свободнорадикальных реакций в ряду трополонов. [39]
Учитывая огромную практическую важность свободнорадикальных реакций, можно с уверенностью предположить, что это положение будет изменено в самое ближайшее время. [40]
Известно очень малое число свободнорадикальных реакций в ряду трополонов. [41]
Хотя и выгодно, чтобы свободнорадикальные реакции были экзотермичными, одного этого еще не достаточно для быстрого образования свободнорадикальных цепей. Даже сильно экзотер-мичные процессы могут иметь значительные энергии активации, и небольшие различия в энергиях активации ( или в предэкспонен-циальных членах) могут привести к существенным различиям в скоростях реакции. Эти более тонкие влияния строения были подробно исследованы, главным образом путем использования конкурирующих реакций, и могут быть выражены в виде пространственных и полярных факторов. [42]
При температуре ниже 500 С свободнорадикальные реакции не протекают, но происходит перестройка карбонатной группы с образованием 2-феноксибензойной кислоты, которая подвергается дальнейшим превращениям с образованием дифенилового эфира, ксантона, фенола и фенил-2 - фенвк-сибензоата, окиси и двуокиси углерода. [43]
В связи с широкой распространенностью свободнорадикальных реакций в природе и их важностью для промышленности интерес к радикалам неуклонно растет. Изучение радикалов дает возможность воздействовать на перечисленные процессы, а следовательно, создавать или совершенствовать технологию многих промышленных производств, основанных на радикальных реакциях. [44]
Для изучения структуры радикалов и свободнорадикальных реакций используются также метод двойного электронно-ядерного резонанса ( ДЭЯР), ядерно-магнитный резонанс ( ЯМР), метод химической поляризации ядер ( ХПЯ) и др., а также химические методы, например метод спиновых ловушек, толуольный метод Шварца. [45]