Свободнорадикальная реакция
Cтраница 2
Многие другие свободнорадикальные реакции могут конкурировать с реакцией присоединения. Такие побочные реакции могут происходить с мономером, полимером, посторонними добавками и загрязнениями. Побочные реакции могут иметь поразительное влияние на течение полимеризации и часто используются для изменения свойств образующегося полимера и стабильности мономера. [16]
Большинство свободнорадикальных реакций, с которыми обычно приходится сталкиваться, представляют собой цепные процессы. Возникающий в цепной реакции радикал реагирует с молекулой с образованием нового радикала, который в свою очередь способен взаимодействовать с другой молекулой и так далее. Роль первоначального ( или инициирующего) радикала аналогична роли молекулы кислоты или основания в реакциях кислотного или основного катализа. [17]
Для свободнорадикальных реакций с участием гексаэтил-дистаннана ( например, для упоминавшейся выше реакции с перекисью грег-бутила, а также для реакции фотохимического разложения 6) характерен не гомолиз связи Sn-Sn, а рост цепей из атомов олова. [18]
Для свободнорадикальных реакций с участием гексаэтил-дистаннана ( например, для упоминавшейся выше реакции с перекисью грег-бутила, а также для реакции фотохимического разложения е) характерен не гомолиз связи Sn - Sn, а рост цепей из атомов олова. [19]
Кроме свободнорадикальных реакций фенольного окисления, построение тетрациклических структур из производных бензилизохинолина осуществляется в природе путем внутримолекулярного присоединения по электро-фильной двойной связи. Так, при ферментативном восстановлении папаверина 6.246 или окислении лауданозина ( см. табл. 27) образуется циклическое шиффово основание 6.300. С участием этой промежуточной частицы протекает реакция Пиктэ-Шпенглера. Она приводит к синтезу алкалоида павина 6.301 - представителя павинановой группы изохинолиновых оснований. [20]
В свободнорадикальных реакциях процессы 1 2-перемещения соседних групп гораздо менее распространены по сравнению с процессами, протекающими через ионы карбония; число бесспорных примеров, по-видимому, ограничено миграцией арильной группы или атома галогена. [21]
Обычные инициаторы свободнорадикальных реакций, такие, как кислород, перекиси, азонитрилы и облучение ультрафиолетовым светом, эффективны и при инициировании данной реакции. [22]
Характерной чертой свободнорадикальных реакций является то, что радикальный реагент, взаимодействующий с насыщенной молекулой, атакует только один из периферических атсшов. [23]
Обычно скорости свободнорадикальных реакций значительно меньше зависят от полярности среды, чем скорости, например, ионных реакций. [24]
Обычные инициаторы свободнорадикальных реакций, такие, как кислород, перекиси, азонитрилы и облучение ультрафиолетовым светом, эффективны и при инициировании данной реакции. [25]
Часто скорости свободнорадикальных реакций из-за экспериментальных трудностей выражают относительно скорости какой-нибудь стандартной реакции. А так как исследуемая и стандартная реакции одного порядка, то переход от газовой фазы к раствору лишь в малой степени может изменить отношение констант скоростей двух реакций. [26]
 |
Факторы парциальной скорости для атаки замещенных бензолов фенильными радикалами, генерированными из Bz2O2 ( реакция 14 - 19. [27] |
Однако для свободнорадикальных реакций замещения точность этого метода очень низка из-за множества побочных реакций. Например, opro - положение может быть более реакционноспособным, чем пара-положение, но при этом интер-медиат, образующийся при атаке пара-положения, переходит в продукт, а интермедиат, образующийся при атаке орго-поло-жения, вступает в побочную реакцию. Тогда анализ относительного содержания трех продуктов не дает истинного представления о том, какое положение более восприимчиво к атаке. [28]
Многие из свободнорадикальных реакций алкенов, например полимеризация и теломеризация, имеют практическое значение. [29]
Публикации по свободнорадикальным реакциям замещения металлоорганических соединений появляются в химической литературе реже, чем сообщения о реакциях присоединения, хотя известны многочисленные примеры автоокисления металлоорганических соединений. Реакций замещения в боковые цепи органических радикалов известно мало, но, вероятно, имеет смысл рассмотреть некоторые из них, чтобы определить пути их препаративного использования. Однако фотогалогенирование арилстанна-нов приводит только к галогенидам олова за счет расщепления связи олово - углерод [49], хотя реакцию можно направить по схеме электрофильного замещения. [30]
Страницы: 1 2 3 4