Значение - окислительный потенциал
Cтраница 3
При частичном окислении раствора церия, содержащего изотоп берклия, четырехвалентный церий осаждается в виде Ce ( JO3) 4, и доля соосажденного берклия приблизительно равна доле осажденного церия. Подобные же, но более сложные расчеты позволяют рассчитать значения окислительных потенциалов для различных валентных состояний нептуния и плутония еще до получения этих элементов в макроколичествах. [31]
Комплексы, содержание которых 8 %, не оказывают влияния на значения окислительного потенциала. Поэтому суммарную ошибку б следует рассматривать как границу чувствительности. [32]
 |
Определение среднеточечного окисли-тельного потенциала полиметиленферроценилена. [33] |
Для измерения окислительного потенциала жидкого редоксита медиатор не нужен. Измерения с медиатором, когда индифферентный электрод помещен так же в водный раствор, дают совпадающие значения окислительных потенциалов. [34]
Можно было бы ожидать, что в неводных средах окислительно-восстановительные реакции будут протекать так же, как и в водной среде, и это в общем верно. Но в то же время оказалось, что возможность протекания окислительно-восстановительного процесса с участием данных веществ не обязательно сохраняется от растворителя к растворителю. Однако несмотря на то что значения окислительных потенциалов будут изменяться при замене растворителя, едва ли будет значительно изменяться порядок этих величин, хотя, конечно, это также возможно. [35]
Экспериментальное изучение зависимости ф / ( рН) ( рС, рСг и рСа постоянны) позволяет установить только общее число лигандов. Неопределенность обусловлена тем, что концентрации ( активности) А и ОН - в растворе слабой кислоты взаимосвязаны. Для построения кривых указанной зависимости измеряют значения окислительного потенциала в растворах, в которых концентрация окисленной и восстановленной форм системы и рН сохраняются постоянными, но меняется концентрация ацетатных ионов. [36]
По найденным величинам констант с помощью уравнения (IV.75) были вычислены значения окислительного потенциала, которые в пределах 1 мВ совпадают с экспериментальными ( см. рис. IV. Это свидетельствует об удовлетворительной точности определения констант. Величина ф 233 мВ была получена экстраполяцией на рН 0 значений окислительного потенциала для 1 0 01 М и концентрации С 3 - 10 - 6М, где ассоциацией можно пренебречь. [37]
Сильный окислитель имеет большой окислительный потенциал и одновременно малый восстановительный потенциал. Наоборот, сильный восстановитель имеет малый окислительный потенциал и одновременно большой восстановительный потенциал. Окислительные потенциалы тесно связаны с восстановительными потенциалами, и поэтому каждому значению окислительного потенциала соответствует определенное значение восстановительного потенциала. Поэтому для любого окислителя или восстановителя достаточно указать соответствующий ему нормальный окислительный потенциал, не приводя значения нормального восстановительного потенциала. Подобно тому как величиной рН можно характеризовать кислую, щелочную и нейтральную среду, так и величиной нормального потенциала можно характеризовать окислители и восстановители. Чем больше вещества отличаются друг от друга по величине их окислительного потенциала, тем энергичнее они будут взаимодействовать между собой. Однако величины окислительных потенциалов, приводимые в таблицах, указывают направление реакций, но не их скорость. Скорость окислительно-восстановительного процесса зависит от индивидуальных особенностей реагирующих веществ. На нее сильно влияют катализаторы. При этом нормальный потенциал катализатора должен лежать между нормальными потенциалами реагирующих веществ. Один и тот же окислитель может давать различные продукты восстановления в зависимости от условий реакции. [38]
Энгельгард установил [44], что механизм пастеровского эффекта сводится к торможению деятельности фосфоферазы, катализирующей реакцию образования дифосфорного эфира - вещества, являющегося фактически субстратом брожения. Деятельность фосфсферазы тормозится при изменении окислительного потенциала. Критическая зона, в которой осуществляется заметное торможение, лежит в пределах значений окислительного потенциала 50 - 200 мв. Торможение это обратимо, и, меняя величину окислительного потенциала, можно регулировать характер энергетического обмена веществ. Таким образом, пастеровский эффект определенным образом зависит от величины окислительного потенциала. [39]
Приведенные на рис. V.7, а зависимости имеют вид прямых. Угловые коэффициенты прямых зависимости ф / ( р) ( прямые 3 - 8) принимают значения - ф, - 112 и - 2 / 30 - В соответствии с уравнением (V.23) это означает, что Fe ( III) образует одно -, двух - и трехъядерные комплексы. Для построения кривых частной зависимости ф f ( pCa) ( рис. V.7, б) были измерены значения окислительного потенциала серий растворов с изменяющейся концентрацией монохлоруксусной кислоты, но с постоянными значениями рН, концентрации Fe ( II) и Fe ( III) и ионной силы. [40]
 |
Графическое определение значений окислительного потенциала. [41] |
Значения х и и могут быть найдены при рассмотрении кривых зависимости окислительного потенциала р от рА, построенных так, чтобы величины рН и С0х были постоянными. Кривые указанной зависимости проведены по точкам, координаты которых р и рА были найдены следующим образом. Из фиксированных точек на оси рН были восстановлены перпендикуляры. По точкам пересечения перпендикуляров с кривыми зависимости tp - рН определялись графически значения окислительного потенциала. [42]
В обоих случаях содержание гидразина в анализируемом растворе определяют по значению окислительного потенциала с помощью градуировочного графика, построенного при последовательном десятикратном разбавлении основного раствора гидразина. Титр основного стандартного раствора устанавливают иодометрическим методом. Растворы хранят в полиэтиленовых сосудах с плотно закрывающимися пробками. Рабочие стандартные растворы гидразина используют только свежеприготовленными. Для каждого стандартного раствора проводят три параллельных определения, затем значение окислительного потенциала усредняют. [43]
Страницы: 1 2 3