Cтраница 1
Видоизмененная реакция Xзллерз - Бауэра с использованием расплавленной эвтектической смеси амидов натрия и калия [ б ] была применена к некоторым алициклическим и би-циклическим кетонам ряда терпенов, а также к некоторым амидам. [1]
Видоизмененная реакция Халлера - Бауэра с использованием расплавленной эвтектической смеси амидов натрия и калия [6] была применена к некоторым алициклическим и би-циклическим кетонам ряда терпенов, а также к некоторым али-дам. [2]
Видоизмененная реакция Гаттермана была распространена на окси - и алкоксисоединения ароматического ряда, содержащие и другие функциональные группы - карбоксильную, карб-этоксильную, кетонную, альдегидную. [3]
Видоизмененная реакция Халлера - Бауэра с использованием расплавленной эвтектической смеси амидов натрия и калия [6] была применена к некоторым алициклическим и би-циклическим кетонам ряда терпенов, а также к некоторым амидам. [4]
Примером видоизмененной реакции Шоттен - Баумана для получения другого спазмолитического препарата может служить синтез спазмолитика ( тразентина, дифацила) - хлоргид-рата диэтиламиноэтилового эфира дифенилуксусной кислоты. Необходимый для этого сложный эфир получают взаимодействием другого аминоспирта - диэтиламиноэтанола - с бензольным раствором хлорангидрида дифенилуксусной кислоты и водным раствором едкого натра. [5]
Лучшим методом получения винилхлорсиланов является видоизмененная реакция хлорирования - дегидро-хлорирования этилхлорсиланов. Отщепление хлористого водорода проводят высококипящим третичным амином. Ниже описывается получение винилтрихлорсилана; метод приложим также к синтезу многих других винильных соединений кремния. [6]
Метокси-8 - нитрохинолин впервые получили Шулеман и его сотрудники1 при помощи видоизмененной реакции Скраупа. [7]
Альдегидная функция может быть введена в молекулу 3-окси-бензо [ Ь ] тиофена при помощи видоизмененной реакции Реймера - Тимана [281], в результате гидролиза продуктов конденсации замещенного бензо [6] тиофен-2 3-хинона с индоксилом [282], форми-лированием 6-хлор - 4-метил - или 6-этокси - 3-оксибензо [ Ь ] тиофена по Вильсмайеру [283] и иными методами. [8]
Этот способ основан на методе Фолпн-Ма - ренци [233] и методе Бернгарта [-2], которые представляют видоизмененную реакцию Мпллон-Нассе. [9]
Индол-3 - альдегид можно получить непосредственным фор-милированием индола диметилформамидом 23 или N-метил-форманилидом 4 с применением хлорокиси фосфора в качестве катализатора; можно получить его также реакцией Реймера - Тимана 5 - 6, видоизмененной реакцией Гаттермана из карбэтокси-индола 6, формилированием калиевой соли индола окисью углерода в жестких условиях - при нагревании и под давлением 3, реакцией Гриньяра 7, гидролизом и декарбоксилированием анила 3-индолилглиоксиловой кислоты8, видоизмененной реакцией Соммеле из грамина 9 или самого индола 10 и окислением и гидролизом М - скатил - М - фенилгидроксиламина и. Этот метод значительно лучше других известных методов получения индол-3 - альдегида: он чрезвычайно прост и удобен, выход альдегида почти количественный и препарат получается высокой степени чистоты. [10]
Индол-3 - альдегид можно получить непосредственным фор-милированием индола диметилформамидом 23 или N-метил-форманилидом 4 с применением хлорокиси фосфора в качестве катализатора; можно получить его также реакцией Реймера - Тимана 5 - 6, видоизмененной реакцией Гаттермана из карбэтокси-индола 6, формилированием калиевой соли индола окисью углерода в жестких условиях - при нагревании и под давлением 3, реакцией Гриньяра 7, гидролизом и декарбоксилированием анила 3-индолилглиоксиловой кислоты8, видоизмененной реакцией Соммеле из грамина 9 или самого индола 10 и окислением и гидролизом М - скатил - М - фенилгидроксиламина и. Этот метод значительно лучше других известных методов получения индол-3 - альдегида: он чрезвычайно прост и удобен, выход альдегида почти количественный и препарат получается высокой степени чистоты. [11]
С большинством олефинов реакция протекает количественно. Видоизмененная реакция Прилежаева заключается в том, что на олефины действуют концентрированной перекисью водорода в присутствии муравьиной или уксусной кислоты. Одна 90 % - ная перекись водорода не действует, например, на пентен-2, тогда как в присутствии уксусной кислоты образуется окись амилена. [12]
С большинством олефинов реакция протекает количественно. Видоизмененная реакция Прилежаева заключается в том, что на олефины действуют концентрированной перекисью водорода в присутствии муравьиной или уксусной кислоты. Одна 90 / о-пая перекись водорода не действует, например, на шштеп-2, тогда как в присутствии уксусной кислоты образуется окись амилена. [13]
Этот метод имеет очевидный недостаток, заключающийся в том, что многие азиды, особенно алкилазиды, термически неустойчивы. Во многих случаях требуемый фосфазен можно получить иначе, путем видоизмененной реакции Кирсанова ( см. разд. Большинство реакций с участием азидов легко протекает в эфире при комнатной температуре и обычно начинается при 0 или ниже. Исключения составляют реакции с азидами металлов. Последние реагируют только при высоких температурах, возможно, вследствие их нерастворимости и соответственно замедленной реакции с галогенидами трехвалентного фосфора. [14]
В этой реакции ацетальдегид может быть заменен а-кетокислотами. Действительно, Хан и сотрудники [59] показали, что такая видоизмененная реакция проходит значительно легче, причем продуктами реакции оказываются производные тетрагидро - 3-карболинкарбоновой - 2 кислоты. Выделение двуокиси углерода происходит очень легко. Благодаря применению этого метода многие производные тетрагидрокарболина стали легко доступными. [15]