Cтраница 1
Энергия активации реакции термического разложения этана. [1] |
Ингибированная реакция имеет первый порядок по отношению к концентрации этана в условиях высоких давлений. Порядок реакции начинает увеличиваться при начальном давлении несколько ниже 250 мм и при 2 мм достигает величины второго порядка в соответствии с теорией столкновения молекул при мономолекулярных реакциях. [2]
Влияние N0 и С3Н на разложение к - С5Н12 при давлении 100 мм рт. ст. и температуре 530 С. По данным Стэббса и Гиншельвуда. [3] |
Максимально ингибированная реакция была детально изучена Гин-шельвудом и другими исследователями, которые использовали ряд различных углеводородов. [4]
Полностью ингибированные реакции также имеют первый порядок по хлоруглеводороду. [5]
Для ингибированных реакций этот метод неприменим, так как необходимые концентрации РеСЬ настолько малы, что в ходе обычного опыта не могут рассматриваться как постоянные. [6]
Приведенные параметры отвечают полностью ингибированной реакции. [7]
Окончательное решение проблемы механизма ингибированных реакций, по-видимому, могут дать опыты, проводимые в условиях очень низкой конверсии ( от 1 до 2 %), при которой можно быть уверенным, что особенности ингибированной реакции не вызываются в действительности последующими реакциями первичных продуктов. [8]
Это дает убедительное доказательство справедливости реакции обрыва, предложенной для ингибированной реакции. На основе допущения, что каждая молекула гидрохинона реагирует с двумя радикалами RO, был сделан вывод о том, что каждая молекула перекиси бензоила инициирует одну цепь. [9]
Окончательное решение проблемы механизма ингибированных реакций, по-видимому, могут дать опыты, проводимые в условиях очень низкой конверсии ( от 1 до 2 %), при которой можно быть уверенным, что особенности ингибированной реакции не вызываются в действительности последующими реакциями первичных продуктов. [10]
В случае окиси азота степень ингибирования задается данным количеством окиси независимо от давления эфира, но степень ингибирования реакции пропиленом понижается с повышением давления эфира. Поскольку максимально ингибированная реакция также имеет порядок 3 / 2, то, несомненно, механизм ее в основном радикальный. [11]
Однако уровни концентраций в таких системах, как правило, не сохраняются постоянными ( в отличие от регу-ляторных систем, рассмотренных в предыдущей главе), и потому ингибиторный анализ для этих систем легче проводить, исследуя влияние не на общую скорость процесса, а на концентрации промежуточных продуктов. Концентрации субстрата ингибированной реакции, как и концентрации субстратов предшествующих реакций, должны увеличиваться, а концентрации продуктов ингибированной реакции и всех последующих стадий - уменьшаться. Идентификация промежуточного соединения, концентрация которого при - ингибировании остается неизменной, позволяет установить, на какую стадию процесса действует ингибитор. [12]
Значение стадий В и С для вулканизатов натурального каучука и GR-S, содержащих антиокислители аминного типа, теперь очевидно. Стадия В представляет собой ингибированную реакцию, в то время как стадия С начинается только после того, как будет израсходован весь ингибитор; она соответствует автокатализу, наблюдаемому при окислении чистых низкомолекулярных олефинов. Аналогично можно объяснить большую часть наблюдаемых аномалий. Окисление натурального каучука осложняется присутствием природных ингибиторов. [13]
Третья возможность неправдоподобна и ее обычно не рассматривают. Стици и Фолкинс рассматривают идентичность продуктов нормальных и ингибированных реакций как признак того, что ингибированная реакция представляет собой процесс с участием радикалов, имеющих укороченную цепь, так как невероятно, чтобы реакции, протекающие по двум различным механизмам, давали бы те же самые продукты. Стэббс и Гиншельвуд считают возможной в присутствии N0 и молекулярную реакцию, так как в случае расщепления связи С-С реакция по радикальному типу даст ie же продукты, что и прямая молекулярная перегруппировка. [14]
Результаты полимеризации стирола и тметилметакрилата на предварительно облученной поверхности наполнителя. [15] |