Значение - равновесный потенциал
Cтраница 4
В табл. 1 наиболее употребительные в технике металлы расположены в ряд по убыванию отрицательного ( а в конце таблицы по ( возрастанию положительного) стандартного электродного потенциала. Этот ряд металлов разделен значениями равновесных потенциалов ( водородный электрод-0 414 в и 0 000 в, кислородный электрод 0 815 в и 1 23 в) для значений рН, соответственно равных 7 ( нейтральные растворы) и нулю ( кислые растворы), на пять групп, характерных но коррозионной термодинамической стабильности. [46]
Как следует из уравнения Нернста, значение равновесного потенциала зависит от соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм: увеличение концентрации окисленной формы, так же как уменьшение концентрации восстановленной формы, приводит к возрастанию потенциала. [47]
Таким образом, скорость коррозии зависит от взаимного расположения поляризационных кривых и механизма катодного процесса восстановления окислителя и анодного растворения металла. Значение коррозионного потенциала всегда лежит между значениями равновесных потенциалов сопряженных реакций, однако на металлах с большими плотностями тока обмена и высоким перенапряжением выделения водорода устанавливается коррозионный потенциал, весьма близкий по своему значению к равновесному потенциалу металлического электрода. Типичными примерами таких систем являются цинк в щелочном растворе цинката и амальгамы щелочных металлов в водных растворах. [48]
При анодной и катодной поляризации электрода аналогично равновесному изменяется и компромиссный потенциал. В этом случае отклонение электродного потенциала от значений равновесных потенциалов приводимых реакций называется не перенапряжением, а поляризацией г фп - фкп, где фп - потенциал поляризации. Поляризация, как и перенапряжение, есть функция плотности тока i. Если при одновременном течении нескольких электродных реакций ток обмена одной реакции значительно выше тока обмена другой, то компромиссный потенциал приближается к равновесному потенциалу более быстрой электродной реакции. [49]
Из рис. 131 видно, что поскольку кривая / идет более круто вверх, чем кривая 2, то увеличение поляризации ( сдвиг потенциала ф вправо) должно сопровождаться повышением выхода металла по току. Изменение [ Me ] и [ Н ] изменит значения равновесных потенциалов, а следова - - тельно и положение поляризационных кривых. Это должно привести к увеличению выхода металла по току. [50]
Пассивация и явление отрицательного дифференц-эффекта не позволяют реализовать высокие теоретические энергетические возможности магниевого анода. Значение стационарного потенциала магния в водных растворах является средним между значениями равновесных потенциалов ионизации магния и восстановления водорода. Для смещения значения этого потенциала в отрицательную сторону необходимо таким образом модифицировать поверхность магния, чтобы либо уменьшилось перенапряжение ионизации магния, либо увеличилось перенапряжение восстановления водорода. Такая модификация может быть достигнута сплавлением магния с металлами, обладающими высоким перенапряжением выделения водорода ( Pb, Tl, Hg), или амальгамированием поверхности магния. [51]
Таким образом, молибден значительно повышает коррозионную стойкость титана в средах, окислительно-восстановительные потенциалы которых имеют значения отрицательнее потенциала перепассивации молибдена. Пурбэ - [29], показывающей зависимость потенциала от рН раствора, распространяется довольно широко - отрицательнее его значения равновесного потенциала ( - 0 2 б), а область пассивности молибдена ( или область стабильности МоО2) лежит между равновесным потентгаялом и потенциалом перепассивации. Область стабильности МоОз простирается положитель-нее, начиная от потенциала перепассивации. [52]
Изучение электрохимического поведения никеля, кобальта и железа показало, что в определенной для каждого металла области температур ( выше 100 С) система металл-раствор становится обратимой. Использованный в работе метод позволяет непосредственно измерять равновесные потенциалы металлов группы железа и на основании полученных данных определить значения равновесных потенциалов этих металлов для различных температур. Приведенные экспериментальные результаты показывают неправильность существующего до сих пор мнения о невозможности определения равновесных потенциалов переходных металлов прямым электрохимическим методом. [53]
 |
Зависимость потенциалов металлов группы железа от температуры. [54] |
Таким образом, изучение электрохимического поведения никеля, кобальта и железа показало, что в определенной для каждого металла области температур ( выше 100 С) система металл - раствор становится обратимой. Использованный в настоящей работе метод позволяет непосредственно измерять равновесные потенциалы металлов группы железа и на основании полученных данных определять значения равновесных потенциалов этих металлов для различных температур. Приведенные экспериментальные результаты показывают неправильность существующего до сих пор мнения о невозможности определения равновесных потенциалов переходных металлов прямым электрохимическим методом. [55]
Выше было установлено, что электродные процессы могут иметь место только с момента достижения равновесного потенциала электрода. Так, выделение кислорода может начаться лишь в том случае, если потенциал, например, платинового анода достигнет значения равновесного потенциала кислородного электрода и несколько превысит его. Аналогично выделение водорода на катоде возможно только при некотором сдвиге катодного потенциала от равновесного значения потенциала водородного электрода. [56]
Выше было установлено, что образование электродных продуктов возможно только с момента достижения равновесного потенциала электрода. Так, выделение кислорода может начаться лишь в том случае, если потенциал, например, платинового анода достигнет значения равновесного потенциала кислородного электрода и несколько превысит его. Аналогично выделение водорода на катоде возможно только при некотором сдвиге катодного потенциала от равновесного значения потенциала водородного электрода. [57]
Страницы: 1 2 3 4