Cтраница 3
Хей и Уотерс [ 26а ] указывают, что свободно-радикальный механизм таких реакций находит подтверждение в том, что в теплых подкисленных растворах электролитические реакции кетонов с ртутными катодами дают диалкилртуть, а со свинцовыми катодами дают тетра-алкилсвинец. Мы уже знаем, что такие реакции типичны для свободных радикалов. [31]
Недостатком книги является неполное использование результатов работ ( особенно наиболее поздних) советских ученых, внесших, как известно, огромный вклад в развитие теории каталитических, фотохимических и электролитических реакций и в разработку путей и методов их осуществления. [32]
В ряде работ [206, 207] рекомендуется при электроосаждении использовать импульсный ток вместо постоянного. В этом случае замедляется скорость электролитических реакций, в результате интенсификации которых на покрытии могут образовываться кратеры. [33]
Так как запорный слой имеет мелкопористую структуру, он остается заполненным электролитом при любом рабочем перепаде давления. Это обеспечивает отсутствие пробулькивания газа в электролит и его полное использование в электролитической реакции. На рис. 3.1 представлено схематическое изображение распределения газа и жидкости в подобном электроде. [34]
Развитие ряда областей техники вызывает необходимость изготовления огнеупорных изделий с заданными размерами пор. Такие изделия применяют в качестве разнообразных фильтров, диафрагм для электролитических процессов, матриц для пропитки их катализаторами ( носители катализаторов) или электролитами для проведения химических и электролитических реакций, элементов для адсорбционно-десорбционных узлов, стаканов и фурм для продувки стали в ковше нейтральными газами, горелок беспламенного сжигания газообразного топлива, панелей для равномерного отвода продуктов горения из различных отжиговых печей и многих других целей. [35]
Для лабораторных целей его применяют редко, так как распределение тепла при этом крайне неравномерно, что затрудняет его контроль; кроме того, во многих случаях в результате побочных электролитических реакций получаемый продукт загрязняется материалом тигля и электродов. Применять дуговой разряд следует лишь тогда, когда требуется нагреть до очень высокой температуры, порядка 4000, большое количество вещества, пренебрегая точностью соблюдения определенных условий опыта. [36]
Типы аппаратов, используемых для проведения восстановления в лаборатории автора, показаны на рис. 87 ( стр. Если дно сосуда ячейки круглое, то катод соответствующей площади можно получить просто, покрыв дно ячейки слоем ртути. Аппаратура для электролитических реакций более или менее стандартна. [37]
С тех пор область применения электролитических реакций сильно расширилась и теперь можно проводить синтезы при помощи электролитического восстановления, окисления, катодной конденсации, анодной конденсации и замещения. [38]
Сначала через ячейку проходит небольшой ток, называемый остаточным. Другая часть остаточного тока ( фарадеевский ток) расходуется на электролитические процессы, такие, как окисление или восстановление следов примесей. Затем ток начинает экспоненциально возрастать вследствие протекания основной электролитической реакции. Это происходит после того, как потенциал электрода превысит значение равновесного потенциала данной электродной реакции. Для протекания любой электродной реакции необходимо более или менее значительное перенапряжение ( см.), тем большее, чем больше ток через систему. [39]
Если бы не кислород, то сжатый воздух можно было рассматривать как химически инертный газ, совместимый практически с многими конструкционными материалами. Вместе с тем присутствие кислорода даже в сжатом состоянии не исключает применения большинства материалов, поскольку они в любом случае должны быть пригодны для работы в контакте с ним на протяжении длительного времени в процессе изготовления выключателя на заводе или при его хранении до установки на подстанции. Кроме того, низкое содержание в сжатом воздухе влаги и инородных примесей предотвращает коррозию, вызываемую электролитическими реакциями между различными металлами. [40]
Данная книга является вторым-томом указанной серии. Ее перевод сделан со второго переработанного американского издания. Книга состоит из трех в значительной мере независимых глав, написанных разными авторами под общей редакцией А. В этих главах подробно рассмотрены экспериментальные приемы и методы, используемые при проведении соответственно каталитических, фотохимических и электролитических реакций с участием органических соединений. [41]
Окисление и восстановление в наиболее общем смысле этих понятий означает удаление или соответственно присоединение некоторого числа электронов к иону или молекуле. Если ток от внешнего источника подведен к паре электродов в электролитической ячейке, то через анод может осуществляться непрерывный отвод электронов из раствора, а через катод соответственно непрерывное поступление их. Поэтому, очевидно, существует возможность электролитического окисления на аноде и восстановления на катоде. К этому же выводу можно притти не прибегая к таким широким обобщениям, если принять во внимание, что кислород способен выделяться на аноде, а водород - на катоде, что может содействовать в одном случае окислению, а в другом - восстановлению. Электролитические реакции окисления и восстановления могут быть подразделены на обратимые и необратимые. К первым относятся процессы в системах, которые обычно обладают определенными обратимыми потенциалами, ко вторым - процессы, идущие в системах, в которых даже при небольших плотностях тока создаются на электроде потенциалы, значительно отличающиеся от обратимых. [42]
Описано несколько интересных перегруппировок ( разд. Хотя реакции конденсации ( разд. Даже давно известная реакция Реймера - Тимана недавно снова явилась предметом изучения. Был выяснен механизм этой реакции, что в свою очередь позволило подбирать наиболее подходящие условия проведения реакции и увеличивать выход. Наконец, рассматриваются электролитические реакции ( разд. [43]