Cтраница 3
Только в редких случаях удается точно предусмотреть все эти влияния на органическое соединение. Часто проявляется влияние стерического фактора на реакционную способность функциональных групп. Вообще весь ход реакции и свойства продуктов реакции могут меняться в присутствии хромофорных, гидрофобных и гидрофильных групп, не принимающих непосредственного участия в реакции. Все это говорит о том, что достигаемый открываемый минимум может колебаться в значительных пределах не только по абсолютной величине, но и по сравнению с его значениями, наблюдаемыми для эквимолекулярных количеств различных соединений, содержащих те же самые функциональные группы. И действительно, известны случаи, когда при выполнении вполне надежных реакций идентификации отдельных функциональных групп соединения не дают положительных результатов. Часто первые публикации о какой-либо реакции содержат мало данных и поэтому не дают полного представления о возможных границах ее использования. Такие сведения накапливаются только после проверки реакции на ряде специально подобранных случаев. Все, что было сказано о чувствительности реакций, относится и к избирательности реакций на функциональные группы и индивидуальные соединения. [31]
Читатель мог заметить, что показанное на схеме 2.30 превращение моноциклического дикетона 95 в бициклический продукт 94 ( циклогексаноанне-лирование) по сути дела представляет собой последовательность двух тривиальных реакций, а именно: присоединения по Михаэлю и альдольной конденсации. Почему же, в таком случае, этому синтетическому протоколу присвоено название аннелирование по Робинсону. Конечно, и альдольная конденсация, и реакция Михаэля были открыты задолго до исследований Робинсона. По сути дела Робинсоном была предложена новая стратегия построения шестичленного фрагмента с помощью тандемной последовательности простых и надежных реакций. Смысл этой стратегии по существу очень прост. [33]
Читатель мог заметить, что показанное на схеме 2.30 превращение моноциклического дикетона 95 в бициклический продукт 94 ( циклогексаноанне-лирование) по сути дела представляет собой последовательность двух тривиальных реакций, а именно: присоединения по Михаэлю и альдольной конденсации. Почему же, в таком случае, этому синтетическому протоколу присвоено название аннелирование по Робинсону. Конечно, и альдольная конденсация, и реакция Михаэля были открыты задолго до исследований Робинсона. По сути дела Робинсоном была предложена новая стратегия построения шестичленного фрагмента с помошью тандемной последовательности простых и надежных реакций, Смысл этой стратегии по существу очень прост. [35]
Читатель мог заметить, что показанное на схеме 2.30 превращение моноциклического дикетона 95 в бициклический продукт 94 ( циклогексаноанне-лирование) по сути дела представляет собой последовательность двух тривиальных реакций, а именно: присоединения по Михаэлю и альдольной конденсации. Почему же, в таком случае, этому синтетическому протоколу присвоено название аннелирование по Робинсону. Конечно, и альдольная конденсация, и реакция Михаэля были открыты задолго до исследований Робинсона. По сути дела Робинсоном была предложена новая стратегия построения шестичленного фрагмента с помощью тандемной последовательности простых и надежных реакций. Смысл этой стратегии по существу очень прост. [37]