Тепловая реакция

Cтраница 4

Было установлено, что при взаимодействии с молекулой горячий атом способен замещать другой атом или группу атомов. Так, например, после облучения СН31 медленными нейтронами 11 % активного I128 было обнаружено в форме СНг. Это доказывает, что процесс замещения не является обычной тепловой реакцией. Образование меченого СН2Вг2 при облучении СН2ВгСООН, меченых СН31 и С2Н51 при облучении раствора иода в этиловом спирте, а также меченого С6Н5Вг при облучении бромистоводородного анилина показывает, что возбужденные атомы галогена могут замещать такие группы, как - СООН, - ОН, - СН2ОН, - NH2 и, вероятно, многие другие. Реакции подобного типа, очевидно, могут быть использованы для получения меченых соединений с высокой удельной активностью. [46]

Изотопный эффект. [47]

При облучении этих же соединений с добавками акцепторов радикалов, например брома, изотопный эффект отсутствует. Наоборот, изотопный эффект становится больше при добавлении веществ, способных реагировать с тепловыми атомами радиоактивного брома с образованием органических соединений, например с молекулами ненасыщенных углеводоров. Все это говорит за то, что изотопный эффект в данном случае связан с тепловыми реакциями, вероятность которых увеличивается с увеличением периода полураспада изотопа. [48]

Другим методом, позволяющим осуществить подобное разграничение, является добавление к облучаемому соединению галогенов, способных реагировать с термолизованным атомом и тем самым уменьшать удержание. Часть удержания, которая оказывается нечувствительной к добавкам, должна быть приписана процессам, протекающим за счет атомов высокой энергии. Удержание радиоактивных атомов в форме облучаемого соединения, исключаемое после добавления галогенов, может быть приписано тепловым реакциям. [49]

Фотосинтез может влиять на распределение кислородных изотопов между водой и воздухом также иным путем. Выше указывалось, что это распределение соответствует, очевидно, фотостационарному состоянию, а не термодинамическому равновесию. Если кислород при фотосинтезе образуется одинаково из Н2018 и Н2016, на что указывают, повидимому, данные Виноградова и Тейс [17], то в обратной тепловой реакции тяжелый изотоп реагирует медленно; это должно вызвать накопление тяжелого изотопа в атмосфере и может, таким образом, объяснить большую плотность атмосферного кислорода. [50]

Страницы: 1 2 3 4