Cтраница 1
Неравновесные реакции, протекающие при условии, что макроскопическая скорость реакции намного меньше макроскопических скоростей всех релаксационных процессов: треакц трел. Нарушение равновесного распределения в этих реакциях обязано тому, что для некоторых квантовых состояний реагирующих молекул микроскопические константы скорости реакции превосходят микроскопические константы скорости релаксации. [1]
Неравновесные реакции, протекающие при условии, что макроскопические скорости реакции сравнимы с макроскопическими скоростями релаксации. При этих условиях полная система кинетических уравнений, определяющая неравновесную функцию распределения, не может быть сведена к макроскопическим уравнениям вообще. [2]
Неравновесные реакции, кинетика которых не описывается макроскопическими кинетическими уравнениями. [3]
Подобное рассмотрение неравновесных реакций без привлечения кинетических данных возможно благодаря использованию вместо координаты времени в случае кинетичесекого подхода величины, характеризующей степень протекания неравновесного процесса. [4]
Кинетические уравнения неравновесных реакций, так же как и уравнения релаксации, строятся па основе баланса числа частиц в заданном квантовом состоянии. К переходам между квантовыми состояниями без реакции ( неупругие и упругие столкновения) добавляются переходы, сопровождающие реакцию. В результате получается система уравнений, которая описывает как приближение к химическому равновесию, так и релаксацию функции распределения по энергиям. [5]
В этом случае протекает неравновесная реакция, причем триоксан образуется как один из продуктов деструкции. Выход триоксана зависит от концентрации и природы кислоты. [6]
Ступенчатые процессы синтеза полимеров разделяются на равновесные и неравновесные реакции. Пример равновесной реакции - указанный выше синтез полиамида из диамина и двухосновной кислоты или из аминокислоты. Выделяющийся низкомолекулярный продукт-вода - может реагировать с амидными группами и в результате гидролиза образуются исходные структуры или выделяются пизкомолекулярные фрагменты из макромолекул. [7]
Поскольку в основе формулировки кинетических законов неравновесных реакций лежит информация о сечениях, возникает вопрос о ее источниках. Экспериментальное определение сечений возможно только в тех случаях, когда реагенты и продукты задаются и фиксируются в определенных квантовых состояниях или, по крайней мере, в узкой полосе таковых. [8]
В заключение этого краткого обзора возможных типов неравновесных реакций следует отметить большую роль теоретических исследований динамики простейших химических процессов. Хотя в настоящее время еще нельзя ожидать однозначных высказываний теории о сечениях конкретных реакций, теория позволяет, тем не менее, основываясь на качественно правильных потенциалах взаимодействия системы атомов, установить корреляцию между характерными особенностями поверхностей потенциальной энергии и зависимостью сечения реакции от энергии различных степеней свободы. [9]
Смешанные полиамиды могут быть получены при помощи неравновесных реакций, к числу которых относятся межфазная поликонденсация, полимеризация N-карбангидридов а-аминокислот ( оксазолидиндионов-2 5), совместная полимеризация диизоцианатов или бмс-оксазолонов с многоатомными спиртами или с диаминами, а также поликонденсация гидразина с дикарбоновыми кислотами. [10]
Видно, что конечной цели - вычислению скорости неравновесной реакции - предшествуют два этапа: определение сечений и решение уравнений Больцмана. Для равновесных реакций эти два этапа также существуют, но их можно обойти, так как функции распределения известны заранее. [11]
Систему, находящуюся в равновесии, возмущают, и неравновесные реакции протекают очень быстро. [12]
Как видно из уравнения (2.4.38), супероператор обмена для неравновесных реакций зависит от времени даже в случае реакций первого порядка. [13]
Реакция формирования фенолформальдегидных смол сетчатого строения представляет собой пример неравновесной реакции. [14]
Как видно из уравнения (2.4.38), супероператор обмена для неравновесных реакций зависит от времени даже в случае реакций первого порядка. [15]