Cтраница 2
Велер ( 1829) продолжил исследования Шееле по пиролизу мочевой кислоты и установил, что одним из его продуктов является мочевина, а Либих ( 1834) определил эмпирическую формулу мочевой кислоты: CsHiOsN Эти два химика предприняли затем совместное исследование, в результате которого в 1838 г. была опубликована статья, сообщавшая о выделении не менее чем двенадцати новых соединений, полученных при различных реакциях расщепления мочевой кислоты. Каждое из этих веществ было тщательно проанализировано и полностью охарактеризовано, но объяснить полученные результаты не представлялось возможным. Затем изучение этой проблемы было предпринято А. Байером ( 1863 - 1864), который окончательно выяснил эмпирические соотношения между многими уже известными и некоторыми новыми продуктами расщепления. [16]
Из кетоспиртов были получены ненасыщенные кетоны, которые затем восстанавливались при температуре 30 - 40 и давлении 100 атм в насыщенные кетоны. Образование кетоспиртов и гликолей сопровождается различными реакциями расщепления. В зависимости от строения соединения побочные продукты могут образоваться в значительном количестве. [17]
Как видно пз таблицы 52, Лизергиновая кислота входит в состав всех алкалоидов спорыньи. Это соединение, C16H16N202, является одноосновной кислотой; до сих пор его еще не удалось синтезировать, но различные реакции расщепления и другие аналитические реакции показывают, что в молекулу его входит хинолшювое и индольноеядра. [18]
Изложенное показывает, что наиболее вероятными реакциями, при крекинге парафинов являются расщепление с образованием парафина и олефина и дегидрогенизация с образованием олефина с тем же количеством атомов углерода. Возможность дегидрогенизации понижается с повышением молекулярного веса парафинов. Высокомолекулярные парафины большей частью подвергаются различным реакциям расщепления углерод-углеродной связи; разрыв цепи может происходить в различных местах, но чаще всего по середине цепи. [19]
Если в общем небольшая разница в свободной энергии реакций ( 4) и ( 5) все же может рассматриваться как достоверная величина, то можно сделать вывод, что метановое расщепление ( 4) более вероятно, чем другие реакции разложения. Наоборот, реакция отщепления этана наименее вероятна. В связи с этим Шульц [ 118Ь ] предполагает, что из двух молекул, образующихся в реакции расщепления, молекула олефина будет большей, чем молекула парафина. Кинетика крекинга, однако, не отражает таких небольших отличий в свободной энергии различных реакций расщепления. Как будет видно дальше, образование метана не является главным направлением разложения при крекинге углеводородов. [20]
Хотя все нефти состоят главным образом из насыщенных углеводородов, они зачастую очень сильно различаются по своему химическому составу даже в тех случаях, когда их добывают из разных пластов одного и того же месторождения. Это объясняется тем, что образовавшиеся вначале жирные кислоты различным образом изменялись под влиянием окружающей среды. Декарбоксиллрование жирных кислот могло протекать как под влиянием бактерий, так и чисто химическим путем. Высокая температура, очевидно, вызывала различные реакции расщепления; давление также имело значение для дальнейших превращений. [21]
Хотя все нефти состоят главным образом из насыщенных углеводородов, они зачастую очень сильно различаются по своему химическому составу даже в тех случаях, когда их добывают из разных пластов одного и того же месторождения. Это объясняется тем, что образовавшиеся вначале жирные кислоты различным образом изменялись под влиянием окружающей среды. Декарбоксилирование жирных кислот могло протекать как под влиянием бактерий, так и чисто химическим путем. Высокая температура, очевидно, вызывала различные реакции расщепления; давление также имело значение для дальнейших превращений. [22]