Cтраница 3
Для термических реакций исследование температурной зависимости k является наиболее доступным источником информации относительно механизма реакции. Однако интерпретация этой информации в терминах сечения реакции затрудняется двумя причинами. Во-первых, часто неизвестен вид функции распределения, если реакция существенно нарушает равновесное распределение. Во-вторых, даже если функция распределения известна, в результате усреднения по состояниям теряются важнейшие характеристики динамики элементарного акта. Например, если функция распределения равновесна, то по температурной зависимости k можно определить лишь величину сечения при заданной полной энергии без дальнейшей детализации зависимости сечения от энергии индивидуальных степеней свободы. [31]
Среди термических реакций такого типа можно различить моно - и полнмолекулярные реакции циклизации и раскрытия циклов и реакции присоединения, элиминирования, перегруппировки и миграции. [32]
Региоселективность термических реакций ( 2я5 2Ла) - цикло-присоединения, где RR CCO действует как акцептор, соответствует предсказываемой. [33]
Для термических реакций исследование температурной зависимости k является единственным источником информации. Основными параметрами, определяющими характер температурной зависимости константы скорости, является сечение реакции и функции распределения. Интерпретация получаемой из опыта информации в терминах этих параметров затрудняется двумя причинами. [34]
Для термических реакций общие уравнения (10.2) и (10.3) по-прежнему пригодны для определения стационарного распределения заселенностей по различным уровням энергии. Здесь отсутствует внешнее поступление молекул взамен тех, которые удаляются реакцией, поэтому RG, если только такой приход не вводится для удобства при вычислениях. Однако в отсутствие внешнего поступления каждый уровень энергии непрерывно обедняется в результате потери молекул реагентов при образовании продуктов. [35]
Механизм термической реакции брома с водородом отличается от приведенного выше механизма фотохимической реакции только в том отношении, что первичные активные центры реакции - атомы брома в термической реакции поставляются тепловым движением. [36]
Особенность термических реакций алкенов обусловливается двойной связью. Благодаря этой связи реакционная способность алкенов в реакциях присоединения значительно выше по сравнению со способностью к присоединению двойной связи в ароматическом ядре. Вместе с тем двойная связь характеризуется в полтора раза большей прочностью по сравнению с одинарной связью. [37]
Региоселективность термической реакции замещения контролируется одними и теми же факторами независимо от того, принадлежит реакция к типу А или к типу В. [38]
Региохимию термических реакций циклоприсоединения, которые протекают без образования дискретных интермедиатов, как в реакции Дильса - Альдера, можно привести к рациональному виду теоретически. [39]
Механизм термической реакции брома с водороде vi отличается от приведенного выше механизма фотохимической реакции только в том отношении, что первичные активные центры реакции - атомы брома - в термической реакции поставляются тепловым движением. [40]
Рассматривая термическую реакцию Н2 Вг2 - 2НВг в качестве модельной для реакций с прямыми цепями, Семенов показал, что эффективная энергия активации для нее может быть определена на основе метода стационарных концентраций для активных центров по схеме [ 28, стр. [41]
Рассматривая термическую реакцию Н2 - f Вг2 - 2НВг в качестве модельной для реакций с прямыми цепями, Семенов показал, что эффективная энергия активации для нее может быть определена на основе метода стационарных концентраций для активных центров по схеме [ 28, стр. [42]
В термических реакциях наблюдается движение двойной связи [455-458], а в разветвленных структурах может происходить некоторое перемещение метальных групп, уже присутствующих в системе, но новые разветвленные структуры не образуются. Однако катализаторы, обладающие кислотными свойствами, вызывают перемещение метильных групп или разветвление цепи. Сильные кислоты, такие как серная кислота и хлористый алюминий, являются эффективными агентами изомеризации при комнатной температуре, но их применение сопровождает значительный крекинг углеводородов. [43]
При термических реакциях этих соединений образуются комплексы циклобу-тадиена и тетрафенилциклопентадиенона. [44]
В обычных термических реакциях, идущих не по цепному механизму, активные молекулы продукта не играют никакой роли. [45]