Cтраница 4
Флори, только на начальной стадии процесса, когда роль деструктивных реакций еще невелика и имеется много молекул исходного мономера. [46]
Кинетика установления наиболее вероятного молекулярно-весового распределения полимера при протекании в системе деструктивных реакций не столь ясна как для систем, характеризующихся наличием интенсивных реакций обмена макромолекул. [47]
На самом деле для этого применяют несколько более сложную, но аналогичную деструктивную реакцию. Наше упрощенное изложение не искажает, однако, принципиальную сторону дела. [48]
В синтезе гомологичных альдегидов и кетонов используется комбинация конструктивной реакции Дарзана и деструктивной реакции декарбоксилирования глицидной кислоты с изомеризацией оксирана в карбонильное соединение. [49]
![]() |
Ацидолиз цолигексаметиленади. [50] |
Коршак и Грибова [158, 159] показали, что полиуретаны также оказались способными к деструктивным реакциям ацидолиза, аминолиза, изо-цианолиза и гликолиза. [51]
В процессе полиэтерификации на первой стадии протекания процесса ( час-два) преобладающей из деструктивных реакций будет реакция ацидолиза, так как она обладает наибольшей скоростью, с меньшей скоростью идет реакция алкоголиза и еще меньшей - реакция эфиролиза. Однако по мере протекания полиэтерификации, особенно в присутствии кислого катализатора, происходит уравнивание скоростей обменных реакции, а вместе с тем - и их роли в поликонденсационном процессе. На первой стадии процесса ( см. общую схему) в токе азота при сравнительно невысоких температурах ( 160 - 180 С) обменные реакции играют деструктивную роль, приводя к разрыву полимерной молекулы на более короткие части. [52]
В этих условиях аммиак способствует превращению боковых групп в более стабильные нитрильные группировки и тем предотвращает деструктивные реакции. Кислород - необходимый сореагент формирования как пиридина ( при окислительном деалкилирова-нии), так и пиколинонитрила, ( при окислительном аммоно-лизе), однако при чрезмерной концентрации кислорода усиливаете - глубокая окислительная деструкция исходного вещества и промежуточных продуктов. [54]
С - D прочнее связи С - Н из-за более низкой пороговой энергии [4], поэтому деструктивная реакция передачи цепи для дейтерированного мономера идет в меньшей степени. [55]
В монографии Равновесная поликопденсация [7] нами было показано, что равновесная поликонденсация представляет собой сложную совокупность обменных синтетических и деструктивных реакций. Основным признаком ее является наличие в поликонденсации деструктивных процессов, вызываемых низкомолекулярными продуктами поликонденсации. [56]
В полиамиде, образующемся при гидролитической полимеризации, содержатся свободные концевые карбоксильные и аминогруппы, которые могут вызывать деструктивные реакции ацидолиза и амино-лиза. Получить термостабильный полимер можно в том случае, если блокировать эти группы монофункциональным соединением, которое реагирует с концевыми группами и, следовательно, стабилизирует полимер. Доступным, стабилизатором, используемым на практике, является уксусная кислота. [57]
Характерным моментом в процессе атмосферного старения полиэтиленовых пленок, сенсибилизированных производными ферроцена, является то, что наиболее эффективные добавки инициируют чисто деструктивные реакции, протекающие без образования гель-фракции. В то же время в присутствии менее эффективного фероцена параллельно с деструкцией происходят процессы структурирования, обусловливающие наличие в разрушающемся полимере гель-фракции. [59]