Cтраница 3
Последней группой термических некаталитических реакций конден -, сации являн5тся реакции, приводящие к образованию линейных, а не циклических продуктов. [31]
Как в некаталитических реакциях, так и при использовании кислотных и основных катализаторов наиболее важным фактором, влияющим на выход оксиалкилированных продуктов, является соотношение спирт: окись. Даже при 8 - 10-кратном избытке спирта наряду с эфиром моногликоля образуется эфир дигликоля. Если учесть, что в настоящее время все эфиры полигликолей находят широкое применение, выбор способа синтеза будет определяться не столько образованием этих полиэфиров, сколько скоростью реакции и наличием посторонних ( альдегиды, 1 4-диоксан, диэфири) примесей. В этом смысле предпочтение отдается нейтральному и слабощелочному синтезам. [32]
Предполагается, что некаталитическая реакция протекает по уравнению того же порядка, что и каталитическая. [33]
При малой скорости некаталитической реакции ( I) длительный индукционный период обусловливает низкую производительность реактора полного вытеснения при малых значениях а. Условия работы реактора полного смешения позволяют избежать влияния индукционного периода, однако эффект разбавления неблагоприятно сказывается на производительности реактора. [34]
Следовательно, для некаталитических реакций, представляющих собой открытые последовательности по Христиансену, концентрация данного промежуточного соединения может быть вычислена непосредственно из величин базовых определителей, а для каталитических реакций ( замкнутых последовательностей [118]) - из отношений (V.121), и уравнения баланса промежуточных соединений. [35]
В отличие от некаталитических реакций катализатор способствует понижению энергии активации химического процесса. Снижение энергии активации ( Еа) объясняется тем, что каталитическая реакция протекает по новому механизму, складывающемуся из элементарных реакций с участием катализатора и отвечающему меньшим значениям энергии активации, чем некаталитическая реакция. [36]
Экспериментальное изучение такой некаталитической реакции, которая сразу же переходит в каталитическую и вследствие этого становится малозаметной, - дело весьма сложное. Можно предположить, что активационный барьер некаталитической реакции должен быть довольно высоким, так как реакция должна преодолевать не только энергетический барьер процесса окисления - восстановления, но и барьер образования новой металлической, а часто и сопутствующей ей газовой фазы. [37]
Она ограничена влиянием некаталитических реакций. Так, одновременно с каталитической реакцией окисления иодид-иона пероксидом водорода в присутствии ионов Fe2 - протекает такая же некаталитическая реакция. Количество выделившегося иода складывается из количеств иода, образовавшихся в результате каталитической и некаталитической реакций. [38]
Формула XVI6 объясняет некаталитическую реакцию в отсутствие которая в неполярных растворителях имеет третий кинетический порядок: первый по и второй по брому. [39]
По сравнению с некаталитической реакцией ( Е 51 800 кал / моль) энергия активации этой каталитической реакции снижается на 17800 кал / моль. [40]
Во многих случаях константа некаталитической реакции к0 неизмеримо мала. [41]
Во многих случаях константа некаталитической реакции k0 неизмеримо мала. [42]
В этих условиях скорость некаталитической реакции ничтожно мала. Энергия активации реакции равна 9 3 ккал / моль. [43]
Если сравнить теплоту активации некаталитических реакций с каталитическими, в частности с ферментативными, то легко видеть, что в последних теплота активации значительно снижена. Например, гидролиз сахарозы в присутствии Н имеет теплоту активации Н - 25 6 ккал / моль, а в присутствии инвертазы - 11 0 ккал / моль. Действие ферментов связано с понижением энергетического барьера, которое необходимо для ускорения ферментативной реакции. [44]
Простое же присоединение представляет собой некаталитическую реакцию, которая осуществляется при повышенном давлении. Эта реакция обратима н ее равновесие при атмосферном давлении сдвинуто в сторону обоих реагирующих компонентов; с повышением давления равновесие смещается в сторону образования винилгалогенида и даже 1 1-дигалогенэтана. [45]