Cтраница 2
В инициированном процессе в качестве гомогенных инициаторов реакций пиролиза изучен и предложен ряд веществ: галогены и галогенсодержащие вещества ( главным образом НС1), пероксиды водорода и органических веществ, сера и серосодержащие вещества, водород и соединения, образующие водород при термическом разложении. Применение инициаторов позволяет ускорить первичные реакции разложения сырья и увеличить выход этилена. [16]
Если считать скорость сообщения тепла постоянной, то уменьшение теплоотвода означает быстрое повышение температуры поверхностного слоя. Когда эта температура достигает некоторого предела Тк - температуры кипения ( рве. ВВ или температуры быстрой газификации для нелетучих ВВ, то образуются пары или газообразные продукты первичной реакции разложения. Эти пары быстро - соответственно их малой объемной теплоемкости - нагреваются до такой температуры, при которой наступает весьма быстрая экзотермическая реакция, приводящая к конечным при данных условиях продуктам горения. Это и есть воспламенение. [17]
В результате действия высоких температур на различные предельные углеводороды из них часто образуются непредельные соединения, а в некоторых случаях имеют место перегруппиоовки внутри молекул. Механизм этих реакций до сих пор еще точно не установлен; однако Dunstan, Hague и Wheeler на основании своих работ по пиролизу парафиновых углеводородов от этана до гексана включительно пришли к заключению, что первичной реакцией является разрыв цепи в любом месте с одновременным образованием олефина и соответствующего низшего парафина или же ( в предельном случае) водорода. Они нашли, что тенденция к отщеплению водорода уменьшается по мере увеличения размера молекулы. Они указывают также на то, что основной первичной реакцией, общей для этилена, пропилена и бутиленов, является образование олефинов с двумя или четырьмя углеродными атомами или и тех и других вместе. Ebrey и Engelder2 на основании своих исследований по пиролизу пропана также показали, что связь между двумя атомами углерода разрывается легче, чем связь между углеродом и водородом. Rangoon CKoro парафина в паровой фазе, пришел к заключению, что первоначальный распад происходит в конце углеродной цепи, а затем место разрыва постепенно передвигается по цепи. За этими первичными реакциями разложения обычно следуют чисто синтетические реакции, которые протекают под действием тепла и в результате которых образуются углеводороды большего молекулярного веса, в частности углеводороды ароматического ряда. [18]
Реакции алкилирования парафинов, дающее разветвленные парафины, вероятно, особенно важны. Поэтому содержание олефинов и других ненасыщенных углеводородов в бензинах Удри обычно значительно ниже, чеы содержание их в бензинах обычного крекинга. Интересно, что непредельность бензина крекинга Удри можно уменьшить при помощи новой обработки его глиной. Содержание ненасыщенных в бензинах процесса Удри зависит от условий процесса, особенно от времени реакции. Ненасыщенность может быть высокой при высоких температурах и особенно при малом времени контакта. При этих условиях объем вторичных реакций превращения образовавшихся ненасыщенных углеводородов может быть очень ограничен. Когда время реакции очень мало или пропускаемое количество сырья через реактор очень велико, содержание ненасыщенных ( йодное число) в бензинах Удри может быть таким же высоким, как и в бензинах термического крекинга. Это показывает, что вторичные реакции, ускоряемые глиной, требуют значительно больше времени, чем первичные реакции разложения, активируемые тем же катализатором. Особенно интересно, что октановые числа более насыщенных бензинов Удри заметно не отличаются от октановых чисел менее насыщенных бензинов. Время реакции должно быть значительным при производстве более стабильных авиационных бензинов и незначительным при получении моторных бензинов. [19]