Cтраница 2
Конечно, надо допустить, что ввиду взрывного характера этой реакции и практически 100 % - ных степеней превращения до сих пор не удалось различить, наступает ли действительный обрыв цепи с противоионом или при повышении ионизации образуется большее число активных центров и нестационарная реакция прекращается вследствие недостатка мономера. [16]
Предвзрывной разогрев при стационарном режиме невелик, он не превосходит характеристического интервала температуры. Больший разогрев возможен только при нестационарной реакции. [17]
Из выражений ( VII38), ( VII39) и ( VII42) результирующую скорость реакции можно вычислить аналитически или графически. Методика решения аналогична решению для гомогенной нестационарной реакции. [18]
Из выражений ( VII, 38), ( VII, 39) и ( VII, 42) результирующую скорость реакции можно вычислить аналитически или графически. Методика решения аналогична решению для гомогенной нестационарной реакции. [19]
Еще одна принципиальная и достаточно общая особенность реакции водорода с кислородом заключается в том, что накопление избытка активных центров в начальной стадии не сопровождается заметным изменением общего количества молекул. Более общими и соответственно более сложными являются нестационарные реакции при высоких температурах, когда образование цепных центров поддерживается за счет реакций диссоциации. Диссоциация одного или нескольких нестабильных промежуточных веществ в одном из циклов цепной реакции увеличивает число активных центров и приводит к разветвлениям. [20]
Для ее экспериментального изучения создана специальная аппаратура, а для теоретического описания явлений развиты достаточно сложные теоретические концепции. Поэтому можно отметить, что современная кинетика в ряде своих разделов ( нестационарные реакции, фотохимия, кинетика в твердых телах) становится все более физической и по методам, и по теоретическому описанию реакций. [21]
В реакции окисления участвуют три основных типа промежуточных частиц: свободные радикалы R - и RO2 - и гидропероксидные группы ROOH. Эти частицы резко различаются по временам жизни: если времена жизни свободных радикалов при 200 С не превышают миллисекунды, то времена жизни гидропероксид-ных групп составляют секунды или десятки секунд. Для решения систем дифференциальных уравнений, описывающих кинетику нестационарной реакции с несколькими типами активных центров, сильно различающихся по временам жизни, можно использовать метод квазистационарных концентраций, согласно которому концентрации короткоживущих промежуточных продуктов считаются стационарными, а концентрация более долгоживущего - нестационарной. [22]
При значениях х со свободный член равен - оо, при х О свободный член отрицателен, что отвечает нестационарной реакции. Кривые на рис. 18 изображают два варианта парабол, отвечающих указанным выше условиям. Кривая 1 не пересекает ось абсцисс, что соответствует нестационарной реакции при любых концентрациях антиоксиданта. Значение х отвечает хорошо известной критической концентрации антиоксиданта. Стационарная реакция протекает только при значениях х, лежащих между хг и а. Это значит, что должен существовать верхний предел х2 концентрации антиоксиданта, выше которого мы снова попадаем в область нестационарной реакции окисления. Таким образом, при х х1 и при х хг должна наблюдаться автоускоряющаяся реакция, причем скорость расхода антиоксиданта должна быть велика. [23]
При значениях х - - со свободный член равен - со, при х О свободный член отрицателен, что отвечает нестационарной реакции. Кривые на рис. 18 изображают два варианта парабол, отвечающих указанным выше условиям. Кривая 1 не пересекает ось абсцисс, что соответствует нестационарной реакции при любых концентрациях антиоксиданта. Значение xt отвечает хорошо известной критической концентрации антиоксиданта. Это значит, что должен существовать верхний предел х2 концентрации антиоксиданта, выше которого мы снова попадаем в область нестационарной реакции окисления. Таким образом, при х х и при х жа должна наблюдаться автоускоряющаяся реакция, причем скорость расхода антиоксиданта должна быть велика. [24]
Кривая выделения тепла и прямая его отвода, представленные на рис. 31, имеют кроме упомянутой точки пересечения при TTi еще и вторую точку пересечения при Т Та. Она соответствует критическому режиму адиабатического воспламенения. Если газ нагрет до ТТа, скорость тепловыделения превышает скорость теплоотвода, и возникает прогрессивный саморазогрев. Однако горючая среда не может самопроизвольно нагреться в сосуде с температурой Т0 до Та; она при этом приходит к режиму стационарной реакции при T-Tt. В точку ТТа реагирующая система попадает лишь в результате внешнего воздействия - нагревания сжатием, поэтому такой режим нестационарной реакции нецелесообразно называть самовоспламенением. [25]
Кривая выделения тепла и прямая его отвода, представленные на рис. 31, имеют кроме упомянутой точки пересечения при Т - Т еще и вторую точку пересечения при Т - Та. Она соответствует критическому режиму адиабатического воспламенения. Если газ нагрет до ТТа, скорость тепловыделения превышает скорость теплоотвода, и возникает прогрессивный саморазорре. Однако горючая среда не может самопроизвольно нагреться в сосуде с температурой Т0 до Та; она при этом приходит к режиму стационарной реакции при ТТ. В точку ТТа реагирующая система попадает лишь в результате внешнего воздействия - нагревания сжатием, поэтому такой режим нестационарной реакции нецелесообразно называть самовоспламенением. [26]
Кривая выделения тепла и прямая его отвода, представленные на рис. 31, имеют кроме упомянутой точки пересечения при Т Т еще и вторую точку пересечения при Т Та. Она соответствует критическому режиму адиабатического воспламенения. Если газ нагрет до ТТа, скорость тепловыделения превышает скорость теплоотвода, и возникает прогрессивный саморазогрев. Однако горючая среда не может самопроизвольно нагреться в сосуде с температурой Т0 до Та; она при этом приходит к режиму стационарной реакции при ТТ. В точку ТТа реагирующая система попадает лишь в результате внешнего воздействия - нагревания сжатием, поэтому такой режим нестационарной реакции нецелесообразно называть самовоспламенением. [27]
При значениях х - - со свободный член равен - со, при х О свободный член отрицателен, что отвечает нестационарной реакции. Кривые на рис. 18 изображают два варианта парабол, отвечающих указанным выше условиям. Кривая 1 не пересекает ось абсцисс, что соответствует нестационарной реакции при любых концентрациях антиоксиданта. Значение xt отвечает хорошо известной критической концентрации антиоксиданта. Это значит, что должен существовать верхний предел х2 концентрации антиоксиданта, выше которого мы снова попадаем в область нестационарной реакции окисления. Таким образом, при х х и при х жа должна наблюдаться автоускоряющаяся реакция, причем скорость расхода антиоксиданта должна быть велика. [28]
При значениях х со свободный член равен - оо, при х О свободный член отрицателен, что отвечает нестационарной реакции. Кривые на рис. 18 изображают два варианта парабол, отвечающих указанным выше условиям. Кривая 1 не пересекает ось абсцисс, что соответствует нестационарной реакции при любых концентрациях антиоксиданта. Значение х отвечает хорошо известной критической концентрации антиоксиданта. Стационарная реакция протекает только при значениях х, лежащих между хг и а. Это значит, что должен существовать верхний предел х2 концентрации антиоксиданта, выше которого мы снова попадаем в область нестационарной реакции окисления. Таким образом, при х х1 и при х хг должна наблюдаться автоускоряющаяся реакция, причем скорость расхода антиоксиданта должна быть велика. [29]