Cтраница 1
Каталитические межфазные реакции могут осуществляться как в системе жидкость - жидкость, так и в системе твердая фаза - жидкость. По характеру водной фазы в системе жидкость - жидкость реакции можно разделить на две группы: реакции, в которых водная фаза представляет собою разбавленный раствор, и реакции, в которых водная фаза представляет собою концентрированный раствор. К первой группе относятся, например, реакции с переносом неорганических или органических анионов в органическую фазу: окисление ионами Мп04 или CrCU, обмен галогена в органических галогенидах на CN, МО2, ОСОСНз и другие функции. [1]
Но межфазные реакции не ограничиваются захватом живых цепей: реакции обрыва цепи тоже могут носить межфазный характер. Если обрыв происходит путем диспропорционирования, это не вносит дополнительных осложнений. Но при рекомбинации уже в нашем трехфазном примере может возникнуть шесть распределений - три внутрифазных и три межфазных. [2]
В других межфазных реакциях для растворения фторид-аниона широко использовали краун-эфиры, но пока еще не появилось работы, где краун-эфиры применяли бы в качестве катализаторов. [3]
Интересная особенность межфазной реакции Виттига заключается в том, что она успешно проходит в отсутствие какого-либо дополнительного катализатора. Менее очевиден тот факт, что реакция катализируется и некоторыми фосфонатами. Более подробно этот вопрос обсуждается в разд. В случае соли фосфония перенос протона должен происходить на границе раздела фаз, затем илид растворяется в органическом растворителе, где он вступает в обычную реакцию Виттига. [4]
Известен ряд межфазных реакций серусодержащих субстратов. К ним относятся реакции замещения, в которых атом серы может быть нуклеофильным, электрофильным или выполнять вспомогательную функцию. Этим методом синтезированы разнообразные тиоэфиры и алкилированы многочисленные карб-анионы, стабилизированные атомом серы. Кроме того, в условиях межфазного катализа проведено восстановление дисульфидов и N-тозилсульфинилиминов. В связи с этим общей темой данной главы является синтез и реакции серусодержащих молекул. Для такого подхода характерна некоторая перенасыщенность, но мы надеемся, что этот недостаток может компенсироваться широким выбором интересных реакций. [5]
Привести примеры гетерогенных процессов, в которых межфазная реакция протекает на поверхности раздела твердой и газообразной фазы, твердой и жидкой фазы, двух твердых фаз. [6]
При отработке рецептур силикатных красок время протекания межфазной реакции между твердыми компонентами и жидки 1 стеклом определяет живучесть краски. Различные компоненты, используемые в красках, разделяют по их активности в отношении жидкого стекла на ряд групп. [7]
Метод алкилирования в двухфазной системе в основном подобен другим межфазным реакциям; для детального ознакомления с основами МФК читатель отсылается к разд. Сущность метода заключается в том, что СН-кислота в органическом растворителе, который находится в контакте с водным источником едкого натра или кали, депротонируется под действием этих оснований. Процесс может происходить на границе раздела жидкость - жидкость или жидкость - твердая фаза, а также внутри органической фазы. Принципиальная разница между двумя механизмами, которые реализуются для реакций алкилирования в двухфазных жидких системах, заключается в следующем. Если депротонирование субстрата происходит на границе раздела фаз [6, 7], то роль межфазного катализатора состоит в транспортировании карбаниона в органическую фазу, где он может алкилироваться. Если же реакция происходит внутри органической фазы [8], то ионная пара гидроокиси четвертичного аммония должна легко растворяться в этой фазе. [8]
Любая классификация реакций растворения не может исчерпать всего многообразия межфазных реакций этого типа. [9]
Электрохимическая кинетика - это область гетерогенной кинетики, в которой изучают скорости межфазных реакций между заряженными частицами. Это явление, называемое электролизом, подчиняется законам Фарадея. [10]
Такая система будет характеризоваться скоростями роста р, и рд, скоростью межфазной реакции захвата rsg, скоростью гомо-фазного обрыва цепей tsi и скоростью межфазного обрыва tsg, где обозначения имеют прежний смысл. [11]
Метил-в в-диметоксивинилкетон 123 Мегилнзоциаиид 116 Метнл-2 - фенилэтиловый эфир 61 Метилэтилкетон см. БутанОн-2 Механизм межфазных реакций 12 ел. [12]
Лимитирующая роль диффузионных процессов при межфазной поликонденсации очевидна из сопоставления экспериментально найденных констант скоростей межфазных реакций поликонденсации ( см. стр. [13]
Сульфиды, содержащие ацетиленовые группы, также использованы как акцепторы в реакции Михаэля в межфазных реакциях алкилирования ( см. также гл. Так, ряд-замещенных бензилцианидов введен в реакцию с я-бутилтиоацети-леном. [14]
Образование кольца, подобное а, 3-эпоксисульфонам [ уравнение (13.16) ], можно ожидать в межфазной реакции фенил-винилсульфона с а-хлорпропионитрилом. В основных условиях нитрил депротонируется и затем присоединяется по Михаэлю к сс, 3-ненасыщенному сульфону. [15]