Межфазная реакция

Cтраница 2

Синтез сульфонов реакцией конденсации. [16]

Дифенил-1 4-тиодиоксан - 1-оксид [21] и соответствующий сульфон ( 1 1-диоксид) [22] выделены с выходами 12 и 48 / о соответственно из межфазной реакции бензальдегида с диме-тилсульфоксидом или диметилсульфоном и едким натром. По-видимому, на первой стадии конденсации образуется а р-нена-сыщенный сульфон, который во второй стадии превращается в ji - оксисульфон. [17]

В предыдущем разделе книги показано важное значение присутствия в реакционной среде избытка ионов одного из реагентов против стехиометрического соотношения на возникновение и ход вторичных межфазных реакций, приводящих к усложнению химизма образования и старения осадков. Это усложнение химизма взаимодействия, характерное для систем типа Б, вызывает образование осадков переменного состава. [18]

Так как результаты, изложенные в разделе IV, показывают, что химические связи могут легко разрушаться в результате относительного смещения матрицы и волокна в процессе термо-циклирования, становится очевидным, что устранение межфазных реакций ( и сохранение прочности волокна), несомненно, имеет преимущество перед подходами, которые преследуют цель специально развить химическую связь, разрушаемую впоследствии. Среди двух возможных связей эффективной является только механическая. Однако в случае применения волокон с защищенной поверхностью их прочность остается достаточно высокой для обеспечения эффективного упрочнения, если только механическая связь способна передать нагрузку. [19]

Имеется относительно мало работ по изучению скорости достижения равновесия, так как предполагается, что в большинстве случаев переход распределяемого вещества через поверхность раздела фаз совершается по существу мгновенно. По межфазным реакциям имеется обширная литература [1], однако изученные системы редко имеют непосредственное применение в экстракционной практике. Данной целью нашей работы является определение с помощью радиоактивных индикаторов скорости перехода веществ через поверхность раздела в двухфазных жидких системах в условиях действующего химического равновесия. [20]

Полимеризация в гстерофазных системах происходит одновременно в нескольких фазах, каждая из: - рых характеризуется своей концентрацией мономера, скоростью инициирования, скоростью и механизмом обрыва. Кроме того, в системе может происходить ряд межфазных реакций инициирования и обрыва цепи. Мз самых общих соображений следует, что полимеры, полученные в каждой из фаз, будут отличаться друг от друга значениями мол. [21]

Полимеризация в гетерофазных системах происходит одновременно в нескольких фазах, каждая из к-рых характеризуется своец концентрацией мономера, скоростью инициирования, скоростью и механизмом обрыва. Кроме того, в системе может происходить ряд межфазных реакций инициирования и обрыва цепи. И самых общих соображений следует, что полимеры, полученные в каждой из фаз, будут отличаться друг от друга значениями мол. [22]

Многие исследования были направлены на определение природы внутренних связей стекло-смола и теоретических положений их физической и механической сущности. Хотя имеются хорошие результаты от этих работ, полного представления о межфазных реакциях нет. Достаточно сказать, что выбрать правильно аппрет - все еще большое искусство, и механизм улучшения аппретом связи стекло-смола недостаточно понятен. [23]

Хлороформ в условиях межфазного катализа образует и трихлорметильный анион и дихлоркарбен как реакционноспо-собные промежуточные частицы. Однако в 50 % - ном водном растворе едкого натра, обычно применяемом в межфазных реакциях, продукт не стабилен. Если же использовать 10 - 15 % - ный водный раствор едкого натра и поддерживать ионную силу добавлением фторида калия, то продукт устойчив. [24]

Композиционные материалы ( КМ) на основе титановых сплавов являются перспективными представителями класса современных металлокомпозитов, работающих при температуре 300 - 700 С. Основной проблемой получения КМ методом горячего прессования является разрушение волокон вследствие избыточного давления и их деградация в результате избыточной межфазной реакции при высокой температуре. Возможным решением проблемы является использование титановой матрицы с субмикрокристаллической ( СМК) структурой, позволяющей снизить температуру и давление компактирования. [25]

Использование солей хирального р-оксиэтилтриалкиламмо-ния как катализаторов в реакции с прохиральными субстратами, стиролом и траяс-пропенилбензолом приводит к образованию оптически активных 1 1-дихлорциклопропанов. Активность полученных соединений была небольшой; тем не менее несомненно, что эти примеры продемонстрировали возможность каталитической асимметрической индукции в межфазных реакциях. [26]

Их данные по экстракции тетрабутиламмонийбромидом приведены в табл. 11.1. В общем, эти авторы показали, что те соли, которые являются эффективными катализаторами других межфазных реакций ( например, бензилтриэтиламмонийхлорид, тетрабутиламмонийбромид, тетрабутилфосфонийхлорид, цетил-триметиламмонийбромид, грикаприлметиламмонийхлорид), хорошо экстрагируют и перманганат-ион. [27]

Теперь, разобравшись с механизмом алкилирования в условиях МФК, перейдем к рассмотрению механизма генерирования дигалокарбенов. Мы тщательно изучим все факты, относящиеся к генерированию дихлоркарбена, однако полученные выводы равным образом будут применимы ко всем карбенам, образующимся при межфазных реакциях. Проведение конкурентных реакций показало, что дихлоркарбен, генерируемый при МФК, идентичен дихлоркарбену, получаемому другими методами [2, 29], и не является карбеноидом. Надо добавить, что в; отличие от всех других методов генерирования дигалокарбенов при МФК реакция проходит при комнатной температуре как необратимый быстрый одностадийный процесс. В то время7 как смесь rper - бутилата калия с хлороформом реагирует при - 20 С независимо от присутствия или отсутствия субстрата, а LiCCl3 распадается обратимо даже при такой низкой температуре, как - 72 С, реакционная смесь, используемая в МФК - хлороформ / конц. NaOH / катализатор, - в том случае, когда отсутствует реактант, взаимодействующий с карбеном, сохраняет свою способность давать: ССЬ даже при комнатной температуре в течение нескольких дней. Поскольку между хлороформом и концентрированным раствором NaOD / D20 наблюдается очень, быстрый H / D-обмен, который происходит и без всякого катализатора, то первой стадией должно быть депротонирование на-границе раздела фаз. [28]

В этом случае растущие радикалы, возникшие в мономерной фазе, могут либо закончить свой рост в этой фазе, либо быть поглощенными полимерной фазой, где и будут продолжат. Обрыв радикалов, застрявших в частичках полимерной фазы, наступает в результате межфазной реакции захвата частичками полимера единичных радикалов из жидкой фазы или вследствие реакций радикалов в пределах полимерной фазы. [29]

В этом случае растущие радикалы, возникшие в мономерной фазе, могут либо закончить свой рост в отой фазе, либо быть поглощенными полимерной фазой, где и будут продолжать рост, но уже с другой скоростью. Обрыв радикалов, застрявших в частичках полимерной фазы, наступает в результате межфазной реакции захвата частичками полимера единичных радикалов из жидкой фазы или вследствие реакций радикалов в пределах полимерной фазы. [30]

Страницы: 1 2 3