Цепная разветвленная реакция
Cтраница 1
Цепные разветвленные реакции можно рассматривать как системы, в которых повышение концентрации радикалов сверх равновесной обусловлено наличием своеобразной обратной связи между стадиями, в которых происходит активация молекул, вступающих в реакцию. Такой подход к цепным реакциям позволил поставить вопрос о той роли, которую могут играть обратные связи в химии. [1]
Цепная разветвленная реакция кроме стадий зарождения, продолжения и обрыва цепей включает обязательно одну или несколько стадий разветвления цепей. Разветвление цепи может носить чисто материальный характер и состоять из последовательности радикальных реакций, по которой превращение атома ( радикала) приводит к появлению нескольких активных частиц. [2]
Цепная разветвленная реакция от неразветвленной отличается тем, что при ее протекании оказывается возможной передача энергии на эндотермические стадии за счет энергии экзотермических стадий. Эта энергия может временно запасаться или в виде химической энергии активных промежуточных частиц ( атомов, свободных радикалов), которые образуются в сверхравновесных концентрациях, или в виде энергии возбуждения молекул, которая передается на молекулы реагентов. [3]
Все известные цепные разветвленные реакции экзотермичны. [4]
Скорость цепной разветвленной реакции при давлении 2 Па равна w Па / с. [5]
Скорость цепной разветвленной реакции определяется изменением во времени общего числа активных центров; она равна сумме скоростей реакций-зарождения и разветвления цепи за вычетом скорости гибели этих центров в результате обрыва цепей. [6]
Для цепной разветвленной реакции характерно наличие верхнего pz и нижнего Pi пределов воспламенения по давлению ( см. гл. XXV), когда скорость разветвления равна скорости обрыва цепей. [7]
Кинетика автокаталитических и цепных разветвленных реакций бывает весьма сходна. Поэтому их не всегда легко различить при исследовании, хотя в общем природа их существенно различна. При реакциях в конденсированных системах, например при разложении взрывчатых веществ, автокаталитическое ускорение процесса часто сопровождается ускорением за счет разогрева. [8]
К цепным разветвленным реакциям относится и процесс окисления жиров кислородом воздуха. В начальный период окисления в жире происходят малозаметные изменения. Этот период принято называть индукционным. По окончании индукционного периода скорость окисления жира резко возрастает. В жире появляются вещества, в том числе летучие, обладающие неприятным вкусом и запахом. [9]
В цепных разветвленных реакциях переход от стационарного режима к автоускоренному при изменении какого-либо параметра вблизи критического значения сопровождается резким изменением скорости реакции от полного отсутствия реакции к бурному превращению, переходящему в воспламенение смеси. [11]
В цепных разветвленных реакциях это же действие приводит к гораздо более яркому результату. Величина g растет с увеличением концентрации примеси. Как только количество примеси достигнет такой величины, при которой / - g сделается меньше 0 ( / не зависит от примеси), воспламенение делается невозможным, и практически вся реакция прекращается. Очень наглядно это видно в тех случаях, когда продукт реакции является активным замедлителем. При малом содержании горючего начинающаяся вспышка вследствие нарастания концентрации замедлителя быстро потухает, хотя горючее вещество и кислород остаются в большом количестве. [12]
Семеновым теории цепных разветвленных реакций последовало очень быстро вслед за открытием поразительных и на первый взгляд совершенно непонятных явлений, которые, как мы теперь знаем, свойственны этим реакциям. [13]
Изменение скорости цепной разветвленной реакции при переходе от автоускоренного режима к стационарному является настолько резким, что это воспринимается как переход от бурной реакции к полной остановке процесса. [14]
Кинетические закономерности цепных разветвленных реакций наиболее детально изучены для процесса окисления ( горения) водорода. [15]
Страницы: 1 2 3 4