Cтраница 1
Асимметрическая реакция над Pt - и Pd-кварц-катализаторами осуществлялась в проточной системе в условиях, близких к описанным Терентье-вым и Гусевой. [1]
Асимметрическая реакция расширения цикла на примере рацемического 2-фенилоксетана ( 102) с образованием оптически активных цис - и тгеракс - З - фенилтетрагидрофуран-2 - карбоксилатов ( ЮЗА и 103Б) осуществлялась с применением того же хирального катализатора 87 и метилдиазоацетата. Удельные вращения соединений 103 и 104 составляли величину порядка 4 - 6, но энантио-мерная чистота и конфигурации продуктов были неизвестны. [2]
Термин асимметрическая реакция в широком смысле включает все реакции, приводящие к образованию или уничтожению хирального центра; эти реакции протекают в различной степени или с различной скоростью для двух возможных конфигураций этого центра. Термин асимметрическая реакция, определенный таким образом, сливается с термином стереоспецифическая реакция. В более узком смысле слова, этот термин включает только те реакции, в ходе которых из первоначально оптически неактивного соединения образуется оптически активное соединение. [3]
Степень асимметрической реакции возрастала очень мало с повышением температуры, в то время как общий выход аддукта диенового синтеза убывал, по-видимому, вследствие заметной полимеризации при повышенных температурах. [4]
Ход асимметрических реакций, как правило, контролируется кинетическими факторами; это означает, что соотношение продуктов в смеси определяется скоростью образования индивидуальных изомеров. При кинетически контролируемых условиях хиральная структура компонента влияет прежде всего на подход реагента к молекуле реагирующего вещества. Легкость подхода к различным сторонам связи, по которой происходит взаимодействие, различна вследствие асимметрического замещения вблизи этой связи. Реакция, в которой переходное состояние обладает более высокой свободной энергией, менее вероятна. [5]
Последним примером асимметрической реакции в хиральной среде является электролитическое восстановление ацетофенона в ( S) - ( - ) - метилфенилкарбинол ( 4 6 % и. Эти результаты следует сравнить с данными, полученными при электролитическом восстановлении кумаринов ( ср. [6]
Большое число асимметрических реакций в области комплексных соединений различных металлов ошибочно принимается за действительный асимметрический синтез. [7]
Типичным примером асимметрических реакций этого типа является реакция эквимолекулярного количества реагента Гринь-яра с эфиром ос-кетокислоты и оптически активного спирта. Кето-группа, обладающая значительно более высокой реакционной способностью по отношению к магнийорганическим соединениям по сравнению с эфирной группировкой, превращается в третичную спиртовую группу, в то время как эфирная группа остается неизмененной. [8]
Предложенную классификацию асимметрических реакций авторы иллюстрируют на примере некоторых асимметрических реакций для разных классов органических соединений. [9]
Большое число асимметрических реакций в области комплекс jx соединений различных металлов ошибочно принимается з: : йствительный асимметрический синтез. [10]
В исследованиях асимметрической реакции Гриньяра всегда нужно учитывать общий выход продукта восстановления, так как реакция восстановления всегда сопровождается реакциями присоединения и енолизации. [11]
Схематическое сравнение асимметрических реакций восстановления под действием реактивов Гриньяра, в которых в переходных состояниях взаимодействуют одинаковые группы. [12]
Известно очень немного асимметрических реакций, вызываемых простыми химическими катализаторами. Можно привести лишь один имеющий определенное значение пример - асимметрический синтез циангидринов, катализируемый оптически активными основаниями - алкалоидами. [13]
Возможно, что асимметрическая реакция [148] хлорангидрида кислоты 188 с трихлорацетальдегидом в присутствии бруцина, приводящая к р-лактону 189, протекает через промежуточное образование кетена [148], хотя нельзя исключить и присоединение типа альдольной конденсации с последующим образованием лак-тона. Ясно однако, что оптически активное основание следует учитывать при интерпретации механизма. Конфигурация и энан-тиомерная чистота 189 не были определены. [14]
Помимо этого, асимметрические реакции играют важную роль и в установлении конфигураций ключевых алленовых соединений. [15]