Cтраница 2
В отсутствие кислорода преобладающей реакцией является рекомбинация ионов. В присутствии же кислорода атомы водорода, по-лиди-мому, образуют свободные радикалы гидроперекиси, а остающиеся свободные радикалы гидроксила, очевидно, отрывают водород от ароматического соединения. [16]
Отщепление часто становится преобладающей реакцией в процессе ами-нирования вторичных субстратов, а третичные субстраты, как правило, дают только продукты отщепления. [17]
Ввиду того что преобладающей реакцией ароматизации является дегидрирование нафтеновых углеводородов, в качестве сырья предпочтительнее всего бензиновые фракции нефтей нафтенового основания. При исчерпывающем дегидрировании 90 - 95 % нафтенов превращаются в ароматические углеводороды. В случае переработки бензиновых фракций парафиновых нефтей важную роль играют реакции дегидроциклизации алка-нов, требующие более жестких условий процесса. Присутствие олефиновых и диеновых углеводородов в сырье крайне нежелательно, так как, с одной стороны, в результате гидрирования снижается концентрация водорода в циркулирующем газе, а с другой - усиливается коксоотложение на катализаторе. Органические серо -, азот - и кислородсодержащие соединения, а также металлы дезактивируют платиновые катализаторы риформинга. [18]
В присутствии бронзы ВБ-24 преобладающей реакцией в среде данных топлив является взаимодействие меркаптанов с медью с образованием мер-каптидов меди, которые служат источником накопления в топливе нерастворимых осадков. Одновременно с этим происходит окисление малостабильных компонентов топлива, также приводящее к образованию осадков. Однако второй процесс для данных топлив менее характерен. [19]
Как следствие этого, преобладающей реакцией в данном случае является образование эфира. [20]
Мы предполагаем, что преобладающими реакциями образования мономеров являются вышеприведенные последовательные реакции. Количество мономеров зависит от возможности их освобождения вследствие реакции по месту эфирной связи. В начальной стадии деструкции предпосылки для этих реакций являются лучшими, чем в более поздних стадиях. Во-первых, постепенным окислительным структурированием понижается вероятность контакта реакционноспособных групп, во-вторых, химическими изменениями в структурных звеньях полиэфиров понижается вероятность образования мономера вследствие реакций, происходящих по месту эфирной связи. На основании этих соображений можно объяснить тот факт, что преимущественное количество уловленных мономеров возникает в начальной стадии. Кроме того, двуокись углерода образуется также вследствие де-карбоксилирования дикарбоновых кислот или же карбоксильных групп, образующихся в процессе термоокислительной деструкции. [21]
Незначительно изменяя условия процесса, преобладающие реакции можно сместить в сторону преобладания гидрокрекинга или висбрекинга. [22]
Бромирование, которое при 75 становится преобладающей реакцией, значительно снижает точность определения. [23]
Хотя изомеризация частично и протекает, преобладающей реакцией является крекинг. Ингибиторы, успешно подавляющие - крекинг при изомеризации пентана и гексана, по-видимому, обладают лишь низкой активностью при высших алканах. Например, при попытках провести изомеризацию гептана один или несколько гептильных ионов подвергаются - расщеплению быстрее, чем изо-меризуются. В то время как для крекинга изопентана и гексанов требуется предварительная конденсация алкена с карбоний-ионом, при высших алканах подобная реакция не нужна. Если такая конденсация не требуется, то кинетически протекание крекинга и изомеризации в одинаковой степени зависит от концентрации карбошш-ионов и ингибиторы, снижающие скорость крекинга, будут пропорционально уменьшать и скорость изомеризации. [24]
Как показано в табл. 4.4, преобладающей реакцией является замещение с образованием С-0-связи. В случае вторичных алкилгалогенидов или алкилтозилятов наряду с реакцией замещения протекает реакция отщепления, а в случае третичных алкилгалогенидов эта реакция становится основной, что соответствует известным закономерностям взаимодействия алкилгалогенидов с нуклеофилами. Следует отметить, что в некоторых реакциях с OJ наблюдается обращение конфигурации. [25]
Как показано в табл. 4.4, преобладающей реакцией является замещение с образованием С-0-связи. В случае вторичных алкилгалогенидов или алкилтозилятов наряду с реакцией замещения протекает реакция отщепления, а в случае третичных алкилгалогенидов эта реакция становится основной, что соответствует известным закономерностям взаимодействия алкилгалогенидов с нуклеофилами. Следует отметить, что в некоторых реакциях с 0 - наблюдается обращение конфигурации. [26]
Хотя изомеризация частично и протекает, преобладающей реакцией является крекинг. Ингибиторы, успешно подавляющие крекинг при изомеризации пентана и гексана, по-видимому, обладают лишь низкой активностью при высших алканах. Например, при попытках провести изомеризацию гептана один или несколько гептильных ионов подвергаются [ S-расщеплению быстрее, чем изо-меризуются, В то время как для крекинга изопентана и гексанов требуется предварительная конденсация алкена с карбоний-ионом, при высших алканах подобная реакция не нужна. Если такая конденсация не требуется, то кинетически протекание крекинга и изомеризации в одинаковой степени зависит от концентрации карбоний-ионов и ингибиторы, снижающие скорость крекинга, будут пропорционально уменьшать и скорость изомеризации. [27]
При взаимодействии карбэтоксикарбена с триэтиламином [82 ] преобладающей реакцией является внедрение в углерод-водородные связи. Однако для бензилдиметиламина внедрение карбэтоксикарбена в связь углерод-азот конкурирует с внедрением в углерод-водородные связи. [28]
Метилирование по остатку фосфорной кислоты является преобладающей реакцией в случае аденозин-5 - фосфата и цитидин-5 - фосфата. Близкая картина наблюдается и для гуано-зин-5 - фосфата. [29]
Из этих данных видно, что преобладающей реакцией является реакция отрыва метана. Такие реакции обусловливают наличие значительных количеств метана в промышленных газах крекинга углеводородов. У высших алканов может разорваться любая С - С-связь молекулы, причем образуется сложная смесь алканов и алкенов с меньшим числом атомов углерода. Реакция дегидрирования играет значительную роль только при термическом разложении низших алканов. Она является главной реакцией у этана, протекает на 35 - 39 % у пропана, на 16 % у бутана и незначительна у высших алканов. [30]