Cтраница 2
Скорость гомогенных каталитических реакций пропорциональна количеству катализатора, скорость гетерогенных реакций - величине поверхности катализатора. [16]
Скорость гомогенной каталитической реакции чаще всего пропорциональна концентрации катализатора. [17]
К гомогенным каталитическим реакциям относятся реакции, протекающие в газовой фазе и в растворах. Сюда относится катализируемая оксидом азота реакция окисления диоксида серы кислородом, применяющаяся в камерном и башенном способах производства серной кислоты, реакции омыления эфиров и инверсии сахара, ряд реакций разложения и полимеризации. [18]
В гомогенных каталитических реакциях в растворах во многих случаях также с несомненностью установлено образование промежуточных соединений с участием катализатора. MoOf, катализирующие разложение перекиси водорода, образуют с ней промежуточное соединение, которое распадается с выделением кислорода; последним процессом определяется кинетика всей реакции. [19]
В гомогенных каталитических реакциях скорость пропорциональна количеству катализатора. Само количество катализатора обычно невелико. [20]
В гомогенных каталитических реакциях в растворах во многих случаях также с несомненностью установлено образование промежуточных соединений с участием катализатора. Так, Н. И. Кобозевым было показано, что ионы Cr2O7 -, WO, МоОГ -, катализирующие разложение перекиси водорода, образуют с ней промежуточные соединения, которые распадаются с выделением кислорода; скоростью этого последнего процесса определяется скорость всей реакции. Согласно известной теории процессов окисления, разработанной А. Н. Бахом ( 1897 г.), в этих процессах в качестве промежуточных продуктов образуются перекиси, которые в ряде случаев удается обнаружить. [21]
Более распространены гомогенные каталитические реакции в жидкой фазе. [22]
Важным примером гомогенных каталитических реакций, в которых катализаторами являются комплексные соединения переходных металлов и в ходе которых образуются я-комплексы с олефи-нами, являются реакции полимеризации олефинов. Катализаторы для полимеризации были предложены Циглером и Натта. Большинство катализаторов Циглера - Натта - гетерогенные, однако известен и ряд гомогенных. Растворимые катализаторы Циглера - Натта получают из А1РЬ3 и VC14 или А1Вг3 в циклогек-сане. Эти катализаторы эффективны при полимеризации этилена, но непригодны при стереоспецифической полимеризации ос-оле-финов. [23]
Важным примером гомогенных каталитических реакций, в которых катализаторами являются комплексные соединения переходных металлов и в ходе которых образуются я-комплексы с олефинами, являются реакции полимеризации олефинов. Катализаторы для полимеризации были предложены Цинглером и Натта. Большинство катализаторов Цинглера - Натта - гетерогенные, однако известен и ряд гомогенных. Растворимые катализаторы Цинглера - Натта получают из А1РН3 и VC14 или А1Вт3 в циклогексане. Эти катализаторы эффективны при полимеризации этилена, но непригодны при стереоспе-цифической полимеризации а-олефинов. Механизм полимеризации олефинов в присутствии такого типа катализаторов ( как гомогенных, так и гетерогенных) изучен еще недостаточно. Предполагают, что реакция полимеризации протекает по ионному механизму. [24]
Важным примером гомогенных каталитических реакций, в которых катализаторами являются комплексные соединения переходных металлов и в ходе которых образуются я-комплексы с олефи-нами, являются реакции полимеризации олефинов. Катализаторы для полимеризации были предложены Циглером и Натта. Большинство катализаторов Циглера - Натта - гетерогенные, однако известен и ряд гомогенных. Растворимые катализаторы Циглера - Натта получают из А1Рп3 и VC14 или А1Вг3 в циклогек-сане. Эти катализаторы эффективны при полимеризации этилена, но непригодны при стереоспецифической полимеризации а-оле-финов. [25]
Каталитический цикл гомогенных каталитических реакций с участием комплексов переходных металлов обычно включает много равновесных процессов координации и диссоциации лигандов. Правильное понимание этих процессов является необходимой предпосылкой для изучения гомогенного катализа. Для некоторых лабильных низковалентных комплексов металлов с конфигурацией dB или d10, играющих важную роль в катализе различных реакций, равновесные процессы, свя-занные с диссоциацией лигандов, изучены уже достаточно подробно. [26]
В кинетике гомогенных каталитических реакций Хиншельвуд [228] рассматривает различные растворители с общей точки зрения как гомогенные катализаторы. [27]
Примером достаточно хорошо изученной гомогенной каталитической реакции может служить нитрозный способ получения серной кислоты. [28]
Процесс является типичной гомогенной каталитической реакцией. Наиболее эффективным катализатором процесса является гидрокарбонил кобальта. [29]
Таким образом, гомогенные каталитические реакции протекают через образование промежуточных соединений, в котором участвует катализатор. [30]