Cтраница 3
Таким образом, гомогенная каталитическая реакция формально может описываться как реакция первого или второго порядка. [31]
Главным положением теории гомогенных каталитических реакций является представление об образовании неустойчивых промежуточных соединений катализатора с реагирующими веществами, с последующим распадом этих соединений и регенерацией катализатора. [32]
Роль катализатора в гомогенной каталитической реакции принято объяснять его химическим воздействием на реагирующие вещества, с возможным образованием некоторых промежуточных соединений. Скорость такой каталитической реакции прямо пропорциональна концентрации катализатора. Из числа таких реакций следует прежде всего напомнить случай сульфирования антра-хинона в присутствии солей ртути ( реакция М. А. Ильинского), приводящего к образованию исключительно я - сульфокислот антра-хинона, а также применение катализатора в реакциях галоидиро-вания и в реакциях замены атома галоида в галоидопроизводных на различные атомные группировки. При этом достаточно лишь напомнить о возможности получения анилина из технически доступного и весьма дешевого хлорбензола и кубовых антримидных красителей ( см. стр. [33]
Жидкофазное хлорирование бензола ( гомогенная каталитическая реакция) также может служить примером аппаратурного оформления процессов в системе жидкость - твердое тело - газ. Насадка колонны, состоящая из железных колец и являющаяся поставщиком катализатора гомогенной каталитической реакции между бензолом и хлором, омывается потоками бензола и хлора, подаваемыми снизу вверх. [34]
При теоретическом рассмотрении кинетики гомогенных каталитических реакций часто предполагается, что промежуточные соединения находятся в равновесии с исходными веществами. [35]
Методы составления кинетических уравнений гомогенных каталитических реакций в принципе не отличаются от некаталитических реакций. Первоначально определяется порядок реакции по каждому из реагирующих веществ, как это было описано в § 1, после чего составляется дифференциальное кинетическое уравнение и интегрируется. Однако в отличие от некаталитических реакций в кинетические уравнения каталитических реакций могут входить концентрации не всех реагирующих веществ. [36]
При теоретическом рассмотрении кинетики гомогенных каталитических реакций часто предполагается, что промежуточные соединения находятся в равновесии с исходными веществами. Такие промежуточные соединения называют веществами Аррениуса. [37]
Подобно обычным стехиометрическим реакциям, гомогенные каталитические реакции протекают в растворе. И в том и в другом случае одним из наиболее полезных и важных экспериментальных методов исследования является изучение кинетических характеристик процесса. Изучение кинетики включает измерение скоростей реакции при различных условиях, таких, как температура и концентрация реагентов и катализаторов. Скорость реакции может быть измерена либо по нарастанию конечного продукта ( или продуктов) реакции, либо по убыли одного или более исходных вешеств. Для получения надежных кинетических данных необходимо, чтобы исследуемая реакция была хорошо воспроизводимой и давала строго определенные продукты. Полученные данные обрабатываются математически по уравнениям скоростей реакций. Уравнения скоростей достаточно разнообразны, однако мы ограничимся рассмотрением лишь нескольких простых типов. [38]
Подробно рассмотрен новый метод осуществления гомогенной каталитической реакции изотопного обмена ароматических соединений с тяжелой водой в присутствии солей металлов. Предложен механизм реакции, включающий образование л-комплексов. Исследована возможная связь между изученной гомогенной системой и обычным гетерогенно-каталитичсским обменом под действием металлов. [39]
Проще всего предположить, что скорость гомогенной каталитической реакции зависит от скорости образования и разложения промежуточных соединений. [40]
Это уравнение лежит в основе кинетики гомогенных каталитических реакций. Оно, во-первых, в соответствии с опытом устанавливает пропорциональность между скоростью и концентрацией катализатора. [41]
Следует подчеркнуть, что во всех гомогенных каталитических реакциях важную роль играет растворитель. Во-первых, растворитель выступает как относительно инертная среда со своими характеристиками, которые определяют степень поляризации растворенных молекул. Даже такая неспецифическая сольватация может существенно сказываться на механизме реакций, приводя к стабилизации состояний с более локализованными зарядами. [42]
Несмотря на то, что последующее изучение гомогенных каталитических реакций происходило на других объектах, преимущественно на органических соединениях, в основу исследований были положены принципы, имеющие много общего с принципами исследования Клемана и Дезорма. [43]