Cтраница 1
Каталитические окислительно-восстановительные реакции ( последние рассматриваются в главе, посвященной каталитическим реакциям стр. [1]
Механизмы каталитических окислительно-восстановительных реакций различают, выделяя следующие признаки: перенос электронов или атомов, одно - или двух-электронные переносы, изменение степени окисления катализатора в ходе реакций, время жизни и характер промежуточных комплексов катализатора с реагентами, ион-молекулярный, ион-радикальный или радикально-цепной характер процесса. Реальный механизм может включать различные сочетания указанных выше признаков. [2]
Некоторые исследования каталитических окислительно-восстановительных реакций основаны на изучении окисления [27] пер-оксидом водорода таких восстановителей, как тиосульфат, иодид, рубеановодородная кислота и метиловый оранжевый. Такие реакции каталитически ускоряются в кислой среде ионами Zrlv, HfIV, ThIV, Nbv, Tav, MoVI, WV1, Fe111, TiIV, Vv и CrVI. Действуя как катализаторы, эти вещества образуют комплексы или пероксиды, хотя самого по себе комплексообразования недостаточно, чтобы оказать каталитическое действие. [3]
Большое число примеров каталитических окислительно-восстановительных реакций, представляющих аналитический интерес, рассмотрено в гл. [4]
В литературе механизмы каталитических окислительно-восстановительных реакций разделены на две группы [14]: реакции, протекающие с образованием промежуточного комплекса между катализатором и обоими реагентами ( окислитель и восстановитель) без изменения степени окисления катализатора; реакции, включающие попеременное окисление и восстановление катализатора. [5]
Для аналитических определений был использован ряд каталитических окислительно-восстановительных реакций. К сожалению, эти методы, хотя и чувствительны, но в некоторых случаях недостаточно специфичны. [6]
При полярографическом анализе неметаллов с помощью каталитических окислительно-восстановительных реакций можно выделить два направления: первое - определение на основе каталитической окислительно-восстановительной системы окислителя и второе - определение лиганда, заметно влияющего на скорость каталитического процесса и, следовательно, на предельный каталитический ток. Это разделение достаточно условно, так как и окислитель может участвовать в образовании каталитически активного комплекса. [7]
Золото в качестве промотора и ингибитора каталитических окислительно-восстановительных реакций. [8]
Яцимирский [ 3381 вывел кинетические уравнения разных гомогенных каталитических окислительно-восстановительных реакций с помощью ориентированных графов и предложил классификацию вершин графов, соответствующих различным механизмам таких реакций. Эти уравнения могут оказаться полезными и в гетерогенном катализе. [9]
Теория поля лигандов позволяет построить приближенные молекулярные модели каталитических окислительно-восстановительных реакций превращения углеводородов [ 20, с. [10]
С другой стороны, можно показать, что в каталитических окислительно-восстановительных реакциях скорость процесса самым непосредственным образом связана с величиной окислительного потенциала среды. [11]
С другой стороны, имеется ряд работ, посвященных исследованию кинетики каталитических окислительно-восстановительных реакций, в ходе которых не происходит разрыва или образования новых связей, а изменяется, например, только заряд ионов. Эти реакции также имеют электроаналитическое применение. Так же как и в I часть монографии, во II часть включены данные, полученные на немодифицированных углеродных материалах. [12]
Активирование имеет особое значение при усовершенствовании кинетических методов анализа, еще не достигших достаточной чувствительности, как, например, при определении ионов щелочноземельных металлов, а также РЬ, Cd Zn и других ионов, слабо катализирующих окислительно-восстановительные реакции. Как известно, именно каталитические окислительно-восстановительные реакции послужили основой для создания самых чувствительных из кинетических методов анализа. [13]
Как можно было видеть из содержания предыдущих глав, независимо от характера и механизма той или иной каталитической реакции в ней могут быть использованы совершенно различные типы активирования. В этой главе мы рассмотрим некоторые особенности активирования каталитических окислительно-восстановительных реакций, которые отличаются от остальных каталитических реакций следующими двумя характерными чертами. [14]
Каталитический полярографический ток в растворах. [15] |