Cтраница 2
Видно, что преобразования ( а) и ( б) не приведут к появлению незначимой строки; следовательно, ранг матрицы и число независимых реакций равно двум, и выбранные реакции независимы. [16]
Туркевич и Оно [16, 86] изучали влияние Гакт образца NH4Y ( степень обмена 52 %) в токе гелия на активность его в различных каталитических реакциях и обнаружили, что характер зависимости определяется типом выбранной реакции. [17]
Расчет энтальпии реакции по циклу Борна - Габера ( энергия разрыва связи F-F составляет 77 4 кДж / моль, энтальпия реакции BF3 F - [ BF4 ] - равна - 385 кДж / моль) дает значение 30 кДж / моль. Хотя выбранная реакция эндотермична, но не настолько, чтобы нельзя было ожидать образования рассматриваемого соединения. [18]
Сравнение энтальпий или изобарных потенциалов различных реакций между соединениями какого-либо класса или ряда, так же как и сравнение констант равновесия, позволяет выбрать те из них, для которых соответствующие величины ( АЯ, AG или 1п р) близки. Если для выбранных реакций соединения обладают тем свойством, что при некоторой классификации структурных фрагментов во всех этих реакциях происходит одинаковое изменение структурных фрагментов, то можно соотнести величины АЯ ( или AG, In Кр) с соответствующими структурными фрагментами, а при исследовании различных реакций и подразделении величин АЯ ( AG, In Кр) на близкие - получить соответствующие парциальные величины для отдельных структурных фрагментов. Такой подход позволяет на основе данных по равновесиям подойти с другой стороны к классификации структурных фрагментов и к установлению того, какие структурные фрагменты можно считать одинаковыми. Подход был развит Бенсоном и Бассом. [19]
Необходимость использования циклотрона или возможность обойтись менее мощными методами определяется при заданной чувствительности аппаратуры выходом реакции, применяемой для получения радиоактивного изотопа, периодом его полураспада, а также потерями при его получении и использовании. В зависимости от выбранной реакции, большая или меньшая доля вещества становится радиоактивной, но во всех реакциях эта доля очень незначительна по сравнению с сбщим числом атомов. Поэтому часто пользуются химическими методами обогащения веществ радиоактивными изотопами. Большое влияние на получаемую интенсивность имеет величина константы распада. Активность искусственно-радиоактивных веществ при заданном количестве радиоактивных атомов обратно пропорциональна периодам их полураспадов. Так как физические и химические процессы, которые необходимо проводить в ходе исследования, занимают определенное время, то пользоваться веществами с очень малыми периодами полураспадов нельзя. Практически работают с периодами полураспадов от 10 мин, до 1 года. [20]
Титрование ионов железа ( II раствором перманганата ( кривая 1 и раствором би-хромата калия ( кривая 2. концентрация титран-та в обоих случаях 0 1 моль / л. 60 50 ъ W 3 И зо л 20 10. [21] |
Применение растворов парамагнитных солей в качестве титрантов может широко использоваться для количественного определения различных диамагнитных солей. Единственным условием для такого определения является соответствие термодинамических и кинетических параметров выбранной реакции общим требованиям, предъявляемым к реакциям, применяющимся в аналитической химии. В табл. 4.9 приведены отдельные примеры подобного определения. [22]
Катализаторы характеризуются специфичностью действия ( реакция или группа однородных реакций ускоряется только вполне определенными катализаторами), каталитической активностью и стабильностью. Мерой специфичности катализатора служит избирательность ( селективность), которая оценивается отношением скорости выбранной реакции к общей скорости превращения в присутствии катализатора. Каталитическая активность выражается в виде разности скоростей одной и той же реакции, измеренных при прочих равных условиях в присутствии и отсутствии катализатора. [23]
Под управлением процессами подразумевается умение подчинять воле химика их направление и скорость. Как отмечалось в начале этой главы, многое в химической технологии зависит от относительной скорости выбранной реакции среди всех остальных в рассматриваемом процессе. Селективность катализаторов позволяет ускорять одну или несколько нужных реакций, заглушая тем самым протекание остальных. [24]
Методы основаны на индивидуальных значениях теплового эффекта любой определенной химической реакции. Если одним из взаимодействующих веществ является компонент газовой или паровой смеси, то термометрический эффект выбранной реакции может служить мерой концентрации контролируемого компонента. [25]
Если необходимо разработать новый метод, следует критически рассмотреть все возможные реакции для данной функциональной группы. При этом нужно учитывать три фактора: наличие по крайней мере одного реактива или продукта реакции, количество которого легко поддается измерению, степень полноты протекания выбранной реакции и, наконец, влияние примесей. [26]
Для полного описания равновесия системы кристалл - пар необходимо учитывать лишь ограниченное число реакций. Удобно использовать реакции, характеризующие равновесие в каждой фазе, и одну реакцию переноса. Константы других возможных процессов нетрудно выразить через константы выбранных реакций. Указанные константы выражаются как функции стандартных химических потенциалов всех частиц, включая дефекты. Если число таких частиц совпадает с числом известных ( независимых) констант равновесия, то последние определяют все химические потенциалы, с помощью которых при соответствующем комбинировании можно вычислить все остальные константы. Определение указанных фундаментальных параметров составляет конечную цель физико-химического исследования системы подобного рода. [27]
С термодинамической точки зрения возможны различные реакции превращения рабочего газа. Образование метана [ уравнение ( 4) ] осуществляется легче, чем реакция конверсии СО. Первым требованием при выборе активного компонента промышленного катализатора является его способность избирательно катализировать выбранные реакции. Для использования при низких температурах была выбрана медь, так как она селективна и позволяет катализировать реакцию конверсии без образования метана и углерода. [28]
Поскольку температурная зависимость выхода конечных продуктов всегда вызвана несколькими реакциями с различными энергиями активации, попытка проверить реакционный механизм такими измерениями, безусловно, не надежна. Положение, однако, изменяется, если добавить растворенное вещество, специфически участвующее только в одной выбранной реакции. Наряду с очевидным возражением ко всем экспериментам такого рода, а именно что исходная реакционная система под вержена изменению, необходимо, чтобы получаемые величины имели бы правильный порядок. [29]
Поскольку температурная зависимость выхода конечных продуктов всегда вызвана несколькими реакциями с различными энергиями активации, попытка проверить реакционный механизм такими измерениями, безусловно, не надежна. Положение, однако, изменяется, если добавить растворенное вещество, специфически участвующее только в одной выбранной реакции. Наряду с очевидным возражением ко всем экспериментам такого рода, а именно что исходная реакционная система подвержена изменению, необходимо, чтобы получаемые величины имели бы правильный порядок. [30]