Cтраница 2
По существу, почти любая синтетическая реакция, ведущая к образованию новой С-С связи, может быть применена и для образования нового цикла при подборе подходящих исходных веществ. [16]
Возможность протекания рассмотренных выше синтетических реакций в процессе полиэтерификации и их удельная роль в процессе роста полимерной цепи в значительной степени будут определяться условиями проведения процесса, а именно: легкостью удаления из сферы реакции низкомолекулярного продукта, выделяющегося в результате элементарного реакционного акта. Учитывая это, по-видимому, можно считать, что роль элементарных реакций прямой этерификации и алкоголиза в процессе синтеза полиэфиров при поликонденсации низших гликолей с дикарбоновыми кислотами весьма существенна. Поскольку летучесть дикарбоиовых кислот ( а следовательно, и возможность их удаления из сферы реакции) намного меньше летучести низших гликолей, можно полагать, что ацидолизу как синтетической реакции следует отвести менее существенную роль по сравнению с этерификацией и алкоголизом. Однако совсем сбрасывать со счета эту реакцию нельзя, так как в определенных условиях ее значение может сильно возрасти. [17]
Разъединение карбониларенов соответствует синтетической реакции ацилирования по Фриделю - Крафтсу и карбоксилированию по Кольбе. [18]
Сводку литературы по синтетическим реакциям, осуществляемым с помощью магннйорганнческнх соединений, см. С. Т. Иоффе и А Н, Несмеянов. [19]
Чистой, но не синтетической реакцией происходят, далее, описываемые кислоты чрез замещение пая водорода в одноатомных кислотах водяным остатком. Замещение это совершается действием щелочей на моноохлорен-ные или монообромленные1 производные одноатомных кислот. [20]
Чистой, но не прямой синтетической реакцией - окислением соотпст-ствующих алкоголей или альдегидов ( см. § 140) - получены многие ароматические кислоты. Кроме отих более или менее общих способов образования, можно еще упомянуть, что бензойная кислота образуется из соответствующих двуатомных кислот. Так, например, двуатомная салициловая кислота С7Нв03 превращается пятихлористым фосфором в хлорангидрид, который, при обработке водою, дает одноохлоренную кислоту С7Н5СЮ2, переходящую, в свою очередь, при действии выделяющегося водорода в кислоту бензойную. [21]
Кроме того, она подтверждается рядом синтетических реакций. [22]
Реакции полимеризации углеводородов Бутлеров считал типичными синтетическими реакциями, представляющими исключительный интерес по своему своеобразию: Уплотнение непредельных углеводородов и вообще веществ, не заключающих других многоатомных паев, кроме углеродных, представляет, бесспорно, одну из самых замечательных синтетических реакций, способных происходить под сравнительно слабыми химическими влияниями. Уплотнение это представляет прямой переход от низших гомологических рядов к высшим при помощи чистой реакции [ 1, стр. [23]
В поликонденсационном процессе наряду с основной синтетической реакцией, приводящей к образованию полимера, могут протекать и побочные реакции, изменяющие строение получаемого полимера или вообще препятствующие его образованию. Возможность возникновения побочных реакций определяется как условиями проведения поли конденсации, так и химическим строением исходных веществ. [24]
Сравнительно немного известно о некоторых синтетических реакциях, которые очень близко напоминают реакции синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода. Эти реакции заслуживают краткого упоминания, так как они также, вероятно, регулируются геометрическими факторами. Оксосинтез [15] альдегидов путем взаимодействия этилена или других олефинов с окисью углерода и водородом проводится в присутствии кобальтовых катализаторов при температурах в пределах 110 - 150 и под давлением 100 - 200 атм. Подобным же образом, как и этилен, реагируют циклические олефины, например циклогексен дает гексагидробензальдегид. [25]
Енолят-анионы принимают участие во многих важных синтетических реакциях карбонильных соединений - они либо присоединяются по двойным связям, либо выступают в качестве атакующих агентов при нуклео-фильном замещении. Присоединение к двойной связи ( в достаточной степени активированной) называют конденсацией Михаэля ( присоединением по Михаэлю) - она будет рассмотрена в гл. Srj-Реакции енолят-анионов обсуждаются в разд. [26]
Енолят-анионы принимают участие во многих важных синтетических реакциях карбонильных соединений - они либо присоединяются по двойным связям, либо выступают в качестве атакующих агентов при нуклеофильном замещении. Присоединение к двойной связи ( в достаточной степени активированной) называют конденсацией Михаэля ( присоединением по Михаэлю) - она будет рассмотрена в гл. SN-Pe - акции енолят - анионов обсуждаются в разд. [27]
Енолят-анионы принимают участие во многих важных синтетических реакциях карбонильных соединений - они либо присоединяются по двойным связям, либо выступают в качестве атакующих агентов при нуклео-рильном замещении. Присоединение к двойной связи ( в достаточной степени активированной) называют конденсацией Михаэля ( присоединением по Михаэлю) - она будет рассмотрена в гл. Зк-Реакции енолят-анионов обсуждаются в разд. [28]
Азагуанин - яд, тормозящий многие синтетические реакции в бактериях. В частности, он тормозит синтез белков и рибосомной РНК. Однако та специфическая РНК, которая служит матрицей для синтеза белков, продолжает образовываться в клетке и включает в себя необычное основание взамен гуанина. Если после не слишком долгого периода отравления азагуанином клетки снова переносятся на обычную среду, синтез белков и рост возобновляются, но опять, как в случае 5-фторурацила, клетка образует измененные белки вместо нормальных. [29]
В настоящем параграфе будут рассмотрены лишь синтетические реакции, представляющие пути использования относительно распространенного углеводородного сырья для получения важнейших кислородсодержащих соединений. [30]