Cтраница 2
Будрик 11 j нашли, что при разложении мстилоиоп: фира борнилксантогсновой KHCJIOTJ. Такой результат показывает, что даже при столь совершенном методе дегидратации, каким является ксантогеновая реакция, процесс может протекать в нескольких направлениях. Образованно поды при этом может происходить ta счет водородов, находящихся как1 в я -, так и в Й - положешш по отношению к гидроксилу алкоголя. И совершенно ясно, что оба таких направления реакции можно считать нормальными, так как ни в том, ни и другом случае никакой внутримолекулярной перегруппировки но происходит. [16]
В главе I рассматривается получение четырехчленных циклов путем взаимодействия двух непредельных соединений. Глава II посвящена ксантогеновой реакции Чугаева. В главе III обсуждается синтез алифатических и алициклических нитросоединений. Следующая глава содержит подробный материал о синтезе пептидов, исходя из смешанных ангидридов. В последней главе рассматривается удаление серы под действием никеля Ренея. [17]
Только что указанные особенности ксантогенового ментена согласно свидетельствуют о его однородности. В то же время мы имеем полное основание думать, что ментен этот образуется из производных ментилксантогеновой кислоты в отсутствии реакций изомеризации, а следовательно, является непосредственным производным ментола. В пользу такого мнения говорят прежде всего те характерные черты ксантогеновой реакции ( отсутствие кислых реагентов, сравнительно низкая температура разложения), на которые уже было обращено внимание в предыдущем изложении ( см. гл. С другой стороны, постоянство свойств кристаллического эфира C10H19OCSSCHS и способность его регенерировать чистый ментол свидетельствуют, что при переходе этого последнего в ксантогеновые соединения не происходит каких-либо побочных превращений. [18]
По крайней мере ссылка в их статье отсутствует. При ознакомлении с моими работами по ксантогеновому методу они должны были прийти к убеждению, что примененная ими реакция представляет собой частный случай открытой мной ксантогеновой реакции. [19]
Таким образом, превращение правого карвона в левый лимонен может считаться осуществленным. Результат этот имеет бесспорно большое значение для характеристики ксантогенового метода. Если на основании существующих наблюдений можно признать доказанным, что лимонен является непосредственным дериватом карвона и дигидрокарвеола и представляет нормальный продукт дегидратации этого последнего, то совершенно ясно, что переход от карвона к лимонену, осуществляемый путем ксантогеновой реакции, происходит помимо какой бы то ни было изомеризации, не только структурной, но и оптической. Такого перехода, как мы видели, не позволяет осуществить ни один из других известных нам методов, преследующих аналогичные цели. [20]
Фактически мы можем констатировать, что все те случаи, в которых пока применялся ксантогеновый метод, он всегда давал удовлетворительные результаты. Ни разу применение его не влекло за собой явлений изомеризации. Я думаю поэтому, что в ксантогеновой реакции мы имеем метод, более тонкий и совершенный для решения известного ряда препаративных и структурно-химических задач, нежели те, из числа преследующих аналогичные цели, которыми мы располагали до настоящего времени. [21]