Cтраница 1
Перекрестные реакции Кольбе не имеют общего значения для синтеза углеводородов с короткой цепью, однако тем не менее электролиз смесей соответствующих перфторкислот и 2Н3 - уксусной кислоты в специальных условиях дает [47] трифтор - 2Н3 - этан и пентафтор - 2Н3 - пропан. Однако трифторпропан из трифторуксусной и пропионовой кислот этим методом получить нельзя: в этом случае получается смесь продуктов [48], которая, по-видимому, является результатом сложной серии реакций, включающих атаку радикала - CF3 на олефины. [1]
Перекрестная реакция между la и Tg в Ic не идет при кипячении алкенов в ксилоле. [2]
Перекрестные реакции могут быть причиной ложных положительных ответов, что недопустимо при скрининге суперэкотоксикантов. Однако в тщательно подобранных условиях анализа, используя моноклональные антитела, можно специфически определять исследуемые соединения. Определению веществ иммунохимическими методами мешают только очень близкие по структуре соединения. Такая ситуация, в частности, характерна для метаболитов хлорсодержащих пестицидов и диоксинов, токсичность которых зависит от числа атомов хлора в молекуле и их расположения в ней. Несмотря на очень высокую специфичность иммунохими-ческих методов в литературе все чаще упоминаются те или иные операции разделения, вводимые для предотвращения перекрестных реакций или устранения мешающего влияния других соединений. [3]
Перекрестные реакции декстранов с антисыворотками типа IX трудно интерпретировать по данным количественного осаждения из-за гетерогенности перекрестно реагирующей фракции антитела. Однако количественное изучение ингибирования показывает, что в реакции декстранов с антисывороткой типа IX существуют по меньшей мере две формы антитела, различающиеся по специфичности. [4]
Перекрестные реакции Кляйзена с двумя различными сложными эфирами, каждый из которых имеет ct - H-атомы, используют редко, поскольку при этом возможно образование четырех продуктов. Однако реакции такого типа находят применение в том случае, когда один из эфиров не имеет а - Н - атомов, например HCO2Et, ArCO2Et, ( CO2Et) 2 и др., и служит лишь акцептором карбаниона. [5]
Перекрестную реакцию Кашшццарч проводят н метиловом спирте. [6]
Перекрестными реакциями сочетания производных этана и бутана, приведенных в табл. 3, при использовании цинка и метиленхлсрида авторы этой главы смогли получить 1 2 3 4 - 7етрахлоргексафторбутан, 1 2 5 6-тетрахлордекафторгексан и 1 2 7 8-тетрахлорперфтороктан, из которых простым дехлорированием в присутствии цинка и высококипящего эфира [106] были получены перфтор-1 3-бутадиен, перфтор-1 5-гексадиен и перфтор-1 7-октадиен соответственно. Как видно из рассмотрения табл. 3, избирательными реакциями гомо - или перекрестного сочетания можно получить все перфторированные диены с концевыми двойными связями и кратным числом углеродных атомов от С 4 до С 20, однако диены с более чем 8 углеродными атомами вряд ли спсссбкы голиме-зироваться по меж - и внутримолекулярному механизмам, а именно эти механизмы полимеризации были объектом данных исследований. [7]
Ввиду перекрестных реакций внутри рода и с другими риккетсиями нередко требуется уточнение диагноза. С этой целью используют иммуно-блотинг. [8]
Примеры перекрестной реакции Кяшшццзро н: тестны уже дапно; некоторые ин них были рассмотрены выше ( стр. Приложение - этого способа к ароматическим альдегидам описано п литературе сравнительно нсдашю. [9]
Однако такие перекрестные реакции наблюдались не всегда; кроме того, обнаруживались некоторые перекрестные реакции, обусловленные общими аминокислотами в других положениях. Например, антитело к пентапеп-тиду - ГГГГГ ( где Г - глицин) осаждалось - ГГ -, но не - ЛГ-антигеном ( где Л - лейцин), и осаждалось во много раз меньше - ЛГГ -, чем - ГГГ-антиге-ном. [10]
В результате перекрестной реакции с участием йодистого метила получается углеводород, содержащий на 1 атом углерода больше, чем исходный алкилиодид. [11]
Енолизующиеся продукты перекрестных реакций этого типа удобно выделять из раствора в виде нерастворимых хелатов меди, добавляя в реакционную смесь раствор ацетата меди. При подкисле-нии зелено-голубого хелата выделяется свободный р-дикетон. Подобным способом обычно пользуются и при разделении смесей продуктов алкилирования р-дикетонов и р-кетоэфиров ( стр. [12]
Енолизующиеся продукты перекрестных реакций этого типа удобно выделять из раствора в виде нерастворимых хелатов меди, добавляя в реакционную смесь раствор ацетата меди. При подкисле-нии зелено-голубого хелата выделяется свободный р-дикетон. Подобным способом обычно пользуются и при разделении смесей продуктов алкилирования р-дикетонов и Р - кетоэфиров ( стр. [13]
Можно заметить, что перекрестные реакции антисыворотки к дисахаридным гаптенам происходят главным образом с концевыми сахарами. Опыты с применением реакции задержки показали, что / г-ами-нофенилглюкозиды концевых Сахаров ( моносахариды) оказывают почти такое же подавляющее действие на противодисахаридные сыворотки, как и сами п-аминофенилглюкозиды дисахаридов. Это также свидетельствует о преобладающем влиянии концевых групп сложных гаптенов на антитела, образующиеся при введении антигенов, содержащих такие гаптены. [14]
Так как способность к перекрестной реакции зависит от структурного сходства полисахаридов, то иммунологическая реакция успешно применяется при структурных исследованиях. Так, Волфром ( 1947, 1952) выделил из легких крупного рогатого скота после удаления гепарина галактан и показал, что последний состоит в основном из D-галактозы. Гейдельбергер нашел ( 1955), что галактан, выделенный из легких, как и предполагалось, образует осадок с полисахаридом пневмококков типа XIV. Однако галактан давал также положительную реакцию преципитации и с полисахаридом пневмококков типа II, состоящим из L-рамнозы, D-глюкозы и D-глюкуроновой кислоты. В дальнейшем при помощи бумажной хроматографии было показано, что галактан, выделенный Волфромом из легких крупного рогатого скота, неоднороден и загрязнен примесями, содержащими D-глюкуро-новую кислоту. [15]