Cтраница 3
Скачок функции at ( s) на левом разрезе связан с перекрестными реакциями. [31]
Однако такие перекрестные реакции наблюдались не всегда; кроме того, обнаруживались некоторые перекрестные реакции, обусловленные общими аминокислотами в других положениях. Например, антитело к пентапеп-тиду - ГГГГГ ( где Г - глицин) осаждалось - ГГ -, но не - ЛГ-антигеном ( где Л - лейцин), и осаждалось во много раз меньше - ЛГГ -, чем - ГГГ-антиге-ном. [32]
При окислении многокомпонентной системы наряду с реакциями окисления, характерными для индивидуальных углеводородов, протекают различные перекрестные реакции продолжения и обрыва цепи. Вероятность практически бесконечных комбинаций элементарных стадий процесса Окисления остатков перегонки нефти и возможность присутствия ингибиторов окисления, а также, присущий ингибиторам эффект синергизма не позволяют детально описать весь процесс. [33]
При окислении многокомпонентной системы наряду с реакциями окисления, характерными для индивидуальных углеводородов, протекают различные перекрестные реакции продолжения и обрыва цепи. Вероятность практически бесконечных комбинаций элементарных стадий процесса окисления остатков перегонки нефти и возможность присутствия ингибиторов, окисления, а также, присущий ингибиторам эффект синергизма не позволяют детально описать весь процесс. [34]
Гард и Шмерлинг [191] показали, что при совместной перегруппировке циннамилфенилового и аллил-р-нафтилового эфиров продукты перекрестной реакции не образуются. Очевидно, что этот опыт не совсем убедительно опровергает бимолекулярный механизм реакции, так как расщепление обоих эфиров и последующее взаимодействие образующихся циннамильного и аллильного ионов с резко различными фенильным и р-нафтильным ионами может происходить с различными скоростями. В работе Фоменко и Садовниковой [200] часть этих возражений исключается, так как циннамильный и фенильный ионы могут реагировать лишь с химически равноценными фенолятным и дидейтеро-фенолятным ионами. [35]
Мическими аллергенами, многие из которых, имея общие группировки в составе антигенной детерминанты, вызывают перекрестные реакции на другие вещества. [36]
Коротким путем к идентификации неизвестных составных частей полисахаридов и установлению их строения может служить изучение их перекрестных реакций с антипневмококковыми сыворотками. Это заключение было затем подтверждено идентификацией D-галактуроновой кислоты среди продуктов гидролиза камеди. [37]
Тогда становится полезным применить соотношение Маркуса, так сказать, наоборот, и рассчитать скорости обмена из данных измерений какой-нибудь подходящей перекрестной реакции. Эти значения совпадают с данными Никола и Россейнского [80], которые, однако, дают аномальную величину для энтропии активации. [38]
Механизм реакции подробно не изучался, однако было установлено, что реакция является внутримолекулярной, т.к. при использовании смеси бораиов продукты перекрестных реакций найдены не были. Схема реакции включает три нуклеофильные миграции от бора к углероду. [39]
Вероятность того, что за перекрестные реакции ответственна концевая галактоза, невелика, судя по данным Гейдельберга и Кордоба [26], не получивших перекрестные реакции с иными полисахаридами, концевыми остатками которых была также галактоза. Кроме того, окисление йодной кислотой должно также разрушать и концевую галактозу. Отсюда следует, что общность между антигеном 4 и галактозоманнанами определяется наличием в обоих веществах галактозо-маннозных групп. [40]
Существование промежуточных частиц при перегруппировках можно обнаружить перекрестными опытами только в том случае, если скорости образования и реакционная способность участвующих в перекрестных реакциях промежуточных частиц очень близки, лучше всего одинаковы. Поэтому в перекрестных экспериментах следует по возможности использовать только изотопомерные ( различающиеся лишь изотопным составом. [41]
Другие же соединения, имеющие радикалы, усиливающие электронные смещения в цикле, а следовательно, и реактогенность молекулы, вызывали сенсибилизацию такой интенсивности, при которой перекрестные реакции в РСАЛ на фуран были выше, чем специфичные при сенсибилизации самим фураном. [42]
Согласно современным представлениям, при озонолизе несимметричного алкена образуются шесть различных озонидов ( схема 58), так как циклический озо-нид может существовать в цис - и гране-форме; кроме того, возможно протекание перекрестных реакций. [43]
Главной чертой иммунохимических реакций является высокая специфичность, однако необходимо подчеркнуть, что структурное сходство некоторых белков, а также гетерогенность антител, иногда свойственная сывороткам, при определенных условиях становятся причиной так называемых перекрестных реакций. Это означает, что реакция преципитации может в определенной степени зависеть от неспецифических факторов. Однако последнее обстоятельство лишь незначительно ограничивает использование иммунохимических реакций в изучении белков. [44]
Они могут возникнуть в стадиях зарождения, продолжения и обрыва цепи. Перекрестные реакции осуществляют взаимную связь между отдельными простейшими цепными реакциями в процессе окисления смеси углеводородов. [45]