Cтраница 3
Точке М соответствует предельная конверсия мономера. Возможные побочные реакции, напр, разложение мономера, в приведенной на рисунке схеме не учтены. [31]
При декарбоксилировании тирозина в тяжелой воде в выделенном тирамине Осипенко нашла два атома дейтерия, что подтверждает схему ( 16 5) и показывает, что энзиматическое декарбоксилирование в противоположность неэнзиматическому ( схема ( 16 3)) сопровождается переносом водорода карбоксильной группы к атому углерода, ранее с ней связанному. Возможные побочные реакции обмена были в рассмотренной работе исключены контрольными опытами. [32]
Приведенная реакция успешно протекает с первичными и вторичными, но не с третичными алкилгалогенидами, которые в условиях реакции имеют склонность претерпевать элиминирование. Другой возможной побочной реакцией является диалкилирование, так как получающееся соединение обычно не сильно отличается по кислотности от исходного. [33]
Йодистый метил, выделяющийся в соответствии с приведенным выше уравнением, превращается затем в углеводород R - R по реакции Вюрца. В результате этих теоретически возможных побочных реакций уменьшение объема может стать весьма значительным. Источники этих ошибок легко устранить путем вытеснения кислорода из прибора каким-нибудь индифферентным газом. [34]
Йодистый метил, выделяющийся в соответствии с приведенным выше уравнением, превращается затем в углеводород R-R по реакции Вюрца. В результате этих теоретически возможных побочных реакций уменьшение объема может стать весьма значительным. Источники этих ошибок легко устранить путем вытеснения кислорода из прибора каким-нибудь индифферентным газом. [35]
Высокая реакционная способность соединений Грпньяра широко используете для получения сероорганических соединений. Действие элементарной серы на грищ яровские соединения из-за возможных побочных реакций [434] является менее вам аым, чем остальные, методом синтеза меркаптанов, однако реакция магнийорганич сних соединений с сулъфенплхлоридами может широко использоваться для получен. [36]
Термодинамические методы используют для приблизительной оценки возможных пределов изменения параметров при осуществлении целевого превращения и для оценки вероятности осуществления той или иной из перечисленных реакций при этом превращении. Такие расчеты, помимо получения обычных физических и термохимических сведений, позволяют найти возможные побочные реакции и установить промежуточные стадии в основных процессах; все устойчивые молекулы должны рассматриваться как возможные промежуточные или конечные продукты. [37]
Очевидно, что один и тот же целевой продукт может быть получен из различного сырья или из одного сырья, но различными методами. Поэтому химическую схему разрабатывают на основе анализа каждого из направлений синтеза с учетом свойств сырья, требований к продукту, возможных побочных реакций, наличия энергетических ресурсов, возможности использования тех или иных вспомогательных материалов. Решающим критерием при выборе химической схемы является экономичность производства по тому или иному методу. [38]
Поэтому кажется естественным связать это свойство с его хорошо известной способностью давать ионы [ РС14 ] и рассматривать первую стадию реак ции как электрофильную атаку этой частицей на кислородный атом карбонила. Простейшее изображение этой стадии представлено на схеме 58 как реакция ( а); в качестве примера для иллюстрации двух возможных побочных реакций взят изомасляный альдегид. [39]
Среднечисленная функциональность / исследованных полиэфиров изменяется от 1 95 до 1 85, причем / тем больше отличается от 2, чем выше Мп полиэфиров. Снижение среднечисленной функциональности может быть вызвано наличием в полимере циклических соединений, а также потерей функциональных групп линейными молекулами в результате возможных побочных реакций при высокотемпературной равновесной поликонденсации. Следовательно, снижение / полиэфиров вызвано наличием циклических нефункциональных молекул, количество которых, рассчитанное по / г, очень близко к выделенному при фракционировании. [40]
Было доказано [17, 19], что метод с применением иодида натрия в изопропаноле, разработанный на основе метода Кокатнура и Джеллинга [7], и колориметрический метод Янга, Фохта и Нью-ленда [14] в основном пригодны для количественного определения пероксидов в автоокисленных материалах, не содержащих диенов с сопряженными двойными связями. Было установлено, что анализ проб таких диолефинов с помощью этих обоих методов дает лишь эмпирические результаты из-за медленности восстановления пероксидов и возможных побочных реакций. С целью расширения области применения метода Юла и Уилсона, особенно в нефтяной промышленности, Вагнер, Смит и Петере изучали возможность использования его для определения пероксидов в автоксидирован-иых материалах. [41]
Было сделано много предположений относительно промежуточных соединений в этих реакциях окисления. Боденштейн [ 138а ] и Андрусов [135] провели ряд тщательных исследований по влиянию температуры, времени контакта, состава реагирующей смеси и возможных побочных реакций. Они предложили схемы реакций, в которых за первичные промежуточные соединения принимается нитроксил ( HNO) или гидроксиламин ( NH3O); в этих схемах закись азота образуется путем взаимодействия двух HNO групп, а окись азота - реакцией между двумя молекулами HNO2, которые сами образуются окислением HNO. [42]
Было доказано [17, 19], что метод с применением иодида натрия в изопропаноле, разработанный на основе метода Кокатнура и Джеллинга [7], и колориметрический метод Янга, Фохта и Нью-ленда [14] в основном пригодны для количественного определения пероксидов в автоокисленных материалах, не содержащих диенов с сопряженными двойными связями. Было установлено, что анализ проб таких диолефинов с помощью этих обоих методов дает лишь эмпирические результаты из-за медленности восстановления пероксидов и возможных побочных реакций. С целью расширения области применения метода Юла и Уилсона, особенно в нефтяной промышленности, Вагнер, Смит и Петере изучали возможность использования его для определения пероксидов в автоксидирован-иых материалах. [43]
Как указано выше, при реакции Бальца-Шимана формально возможно замещение любой диазотируемой аминогруппы фтором. Однако, чтобы оценить область применения и препаративное значение этого метода, следует рассмотреть эту реакцию с различных сторон, а именно, с точки зрения глубины фторирования, влияния структуры на выход борофторидов диазония и на степень их конверсии и, наконец, возможных побочных реакций. [44]
В патентной литературе сделана заявка [150] на хромовые комплексы тетрадентатных азокрасителей ( 1: 1), в которых координационная сфера металла заполняется различными бесцветными бидентатными лигандами, такими, как 8-оксихинолин, салициловый альдегид, о-оксиацетофенон, салициловая, пиколиновая и хи-нальдиновая кислоты. Эти комплексы имеют ряд преимуществ по сравнению с аналогичными хромовыми комплексами ( 1: 1) на основе тридентатных азосоединений. В частности, вследствие уменьшения числа возможных побочных реакций они более доступны и имеют значительно более высокую стабильность. [45]