Cтраница 2
На основании большинства опубликованных методов можно сделать заключение, что реакция протекает гладко, однако весьма важной побочной реакцией является окислительное действие мышьяковой кислоты на анилин с образованием яркого пурпурного красителя, а также большого количества смолистых веществ и некоторого количества диариларсоновой кислоты. [16]
Обычно реакции карбонилгидрида кобальта с окисями олефинов по сравнению с реакцией между карбонилгидридом кобальта и ацилтетракарбо-нилами кобальта протекают довольно быстро. Поэтому восстановление окисей до альдегидов обычно не является важной побочной реакцией, даже в том случае, когда окиси олефинов присутствуют в количествах, эквивалентных количеству карбонилгидрида кобальта. [17]
Чтобы предотвратить смешение продуктов электролиза, анодное и катодное пространства в электролизерах разделяют диафрагмой, но фактически побочные продукты образуются всегда. На аноде и катоде протекают также некоторые другие реакции, 1вызывающие непроизводительный расход электроэнергии. Рассмотрим наиболее важные побочные реакции. [18]
Элиминирование по типу ( а), сопровождающееся образованием карбаниона, встречается сравнительно редко и ниже рассматриваться не будет. Пример реакции этого типа - дегидратация альдолей в присутствии основания, разд. Вообще для осуществления подобных реакций необходима какая-либо стабилизация первоначального карбаниона, например за счет сопряжения с соседней карбонильной группой. Второй тип элиминирования ( б) начинается с образования карбокатиона, за которым следует отщепление протона. Вероятно, такой механизм имеет место только в том случае, если промежуточный карбокатион - третичный. Следует отметить, что рассматриваемый процесс ионизации идентичен первой стадии ЗмЬреакции. Установлено, что образование ал-кенов является важной побочной реакцией нуклеофильного замещения третичных галогенидов, практически не наблюдаемой при 5ы2 - реакциях. Это направление элиминирования имеет большое значение для первичных и вторичных алкилгалогенидов ( несколько примеров реакций подобного типа можно найти в разд. [19]
Показано, что при 200 - 350 С скорость окисления гексана возрастает в присутствии цеолита типа X. При 200 - - 250 С н-гексан окислялся не легче, чем метилпентаны и 2 3-диметилбутан. Однако скорость окисления 2 2-диметилбутана была чрезвычайно мала. Замещение ионов натрия в NaX на ионы Са2 иМп2 приводит к снижению активности катализатора в отношении окисления всех пяти изомеров гексана. Кинетика поглощения кислорода при проведении процесса на NaX и СаХ различна. Без кислорода гексаны не подвергались каким-либо превращениям, однако в присутствии кислорода углеобразование на поверхности катализатора становилось важной побочной реакцией. [20]