Побочная электрохимическая реакция
Cтраница 4
Она обеспечивает диффузию кислорода и других газов при разности их концентраций по обе стороны пленки и, что весьма важно в данном случае, стабилизирует толщину диффузионного слоя в приэлектродном пространстве. Полимерная пленка исключает непосредственный контакт электродов с контролируемой жидкостью, защищает поверхность электродов от отложения нерастворимых продуктов побочных электрохимических реакций, от покрытия биопленкой, препятствует прониканию веществ, электровосстановление которых происходит при том же потенциале, что и кислорода. Совокупность всех этих ценных свойств полимерных пленок делает их пока необходимым элементом современных датчиков анализаторов воды на кислород. [46]
 |
Ток электролиза при кулонометрическом титровании. [47] |
В кулонометрическом титровании ток электролиза 1Э берут достаточно большой для сокращения продолжительности анализа, поэтому он оказывается обычно больше предельного тока определяемого вещества / пр. Но ток электролиза должен быть меньше предельного тока вспомогательного реагента / Пр ( рис. 2.32), так как иначе идут побочные электрохимические реакции ( например, окисление или восстановление воды) и, следовательно, не достигается 100 % - ная эффективность тока. [48]
 |
Ток электролиза при кулонометрическом титровании. [49] |
В кулонометрическом титровании ток электролиза 1Э берут достаточно большой для сокращения продолжительности анализа, поэтому он оказывается обычно больше предельного тока определяемого вещества / пр. Но ток электролиза должен быть меньше предельного тока вспомогательного реагента / пр ( рис. 2.32), так как иначе идут побочные электрохимические реакции ( например, окисление или восстановление воды) и, следовательно, не достигается 100 % - ная эффективность тока. [50]
В этом состоит одно из главных отличий кулоно-метрического анализа от обычного электровесового. Следует строго регулировать внешнее напряжение, которое должно обеспечивать электролиз анализируемого вещества и в то же время быть недостаточным для возникновения побочных электрохимических реакций. Необходимо также полностью избегать электрохимического разложения воды. [51]
Реакции получения химических продуктов не всегда протекают селективно на электроде одного знака. Однако селективность процессов на электроде противоположного знака с учас -, тием этих продуктов иная, чем при их образовании. В некоторых случаях побочную электрохимическую реакцию на электроде противоположного знака проводят в определенных условиях, при которых один из продуктов реагирует на этом электроде, превращаясь в исходный продукт, а другой - в электрохимическое превращение не вступает. [52]
Проводя любое кулонометрическое определение, надо создать такие условия электролиза, чтобы ток расходовался только на интересующую нас электрохимическую реакцию и чтобы были исключены побочные процессы, протекающие с затратой электричества. В этом отношении кулоно-метрический анализ сильно отличается от электровесового. Следует прежде всего строго регулировать внешнее напряжение; последнее должно обеспечивать электролиз анализируемого вещества и в то же время быть недостаточным для возникновения побочных электрохимических реакций. Необходимо также полностью избегать электрохимического разложения воды. [53]
Кроме того, повышение концентрации ионов железа в растворе сопровождается увеличением содержания железа в осадок с диоксида, образующегося на графитовом аноде. Причина влияния ионов железа состоит не только в их попеременном окислении и восстановлении на электродах. Как полагают некоторые авторы, в присутствии ионов железа возрастает поляризация анода при выделении диоксида марганца и увеличивается доля тока, расходуемая на побочную электрохимическую реакцию выделения кислорода. [54]
Другой особенностью индия является его способность образовывать в растворах наряду с устойчивыми трехвалентными ионами также неустойчивые одновалентные ионы. Поскольку собственно электрохимическая реакция разряда-ионизации индия, вообще говоря, может протекать как совокупность нескольких электрохимических стадий с образованием промежуточных низковалентных частиц, то изучение условий накопления ионов 1п в ходе электродного процесса ( например, зависимость х концентрации от потенциала индиевого электрода) может способствовать выяснению механизма этого процесса. В частности, сопоставление результатов, исследования кинетики суммарного процесса с одновременным анализом закономерностей накопления частиц одновалентного индия позволяет решить одну из актуальных и сложных задач кинетики многостадийных процессов - являются ли возникающие при электродном процессе низковалентные частицы промежуточным продуктом этого процесса или конечным продуктом побочной электрохимической реакции, протекающей параллельно с основным электродным процессом. [55]
В методе используется сохранение заданной силы тока электролиза гэ постоянной в течение всего процесса анализа и измерение продолжительности электролиза тэ. Но так как в отличие от прямой амперостатической кулонометрии в данном случае метод применяется для определения растворенных веществ, в процессе электролиза невозможно одновременное сохранение и силы тока, и потенциала электрода постоянными. Поэтому, как было указано ранее, при работе с постоянной силой тока электролиза из-за изменения потенциала электрода неизбежны побочные электрохимические процессы и не обеспечивается 100 % - ная эффективность тока для необходимой электродной реакции. Для предупреждения затраты электричества на побочные электрохимические реакции в испытуемый раствор вносят электроактивное вещество ( вспомогательный реагент), которое с самого начала или после некоторого периода электролиза ( в зависимости от условий) участвует в электрохимической реакции. При этом необходимо, чтобы продукт реакции ( промежуточный реагент) был способен количественно химически взаимодействовать с определяемым веществом. [56]
Для получения электрохимических полимерных покрытий используют режим постоянного тока или режим постоянного напряжения [ 2, с. При работе в режиме постоянного тока скорость образования полимерного осадка постоянна. Однако при накоплении полимерного осадка на поверхности рабочего электрода происходит в некоторых случаях увеличение сопротивления и возрастание потенциала и напряжения на ванне. Повышение потенциала рабочего электрода может вызвать протекание побочных электрохимических реакций, которые приводят к ухудшению качества покрытий. [57]
Страницы: 1 2 3 4