Cтраница 2
Этот пример иллюстрирует, как, комбинируя электрохимический метод с подходящим физическим методом, можно точно охарактеризовать интересующую иас электронную систему в данной электрохимической реакции. Тот факт, что при окислении нитробензола получается о-радикал, показывает, что электрон переходит с л - орбитали нитрозогруппы. [16]
Рассмотрение влияния различных факторов на кинетику электрохимического окисления анилина показывает с совертиенно ] 1 несомненностью, что в начальный период электролиза кинетика данной электрохимической реакции не является диффузионной. [17]
R - газовая постоянная, равна 8 3144 Дж / град-моль; Т - абсолютная температура по Кельвину, К; и - число электронов, принимающих участие в данной электрохимической реакции; F - постоянная Фарадея, равная - 96 500 К. [18]
При этом потенциал может сдвигаться в отрицательную или в положительную стороны от значения, описываемого уравнением Нернста ( 1 - 6), только после того, как г к или / а превысят значения тока обмена данной электрохимической реакции. [19]
Момент количественного завершения данной электрохимической реакции устанавливают различными способами. [20]
Момент количественного завершения данной электрохимической реакции устанавливают различными способами. Можно, например, ввести в анализируемый раствор реактив, дающий окрашенное соединение с анализируемым веществом. Тогда окончание электролиза будет отмечено исчезновением характерной окраски раствора. Так, определяя ванадаты, применяют в качестве индикатора фенилантраниловую кислоту, которая образует под действием ванадата соединение фиолетового цвета. После полного восстановления ванадата фиолетовая окраска раствора исчезает, так как индикатор снова превращается в бесцветное лейкосоединение. [21]
Предельный ток зависит от концентрации реагента и пропорционален ему, что дает возможность использовать данную электрохимическую реакцию для аналитических целей. [22]
Как уже указывалось, для вычисления результатов анализа по закону Фарадея необходимо точно измерить количество электричества Q, затраченное в данной электрохимической реакции. Измерение Q можно выполнить различными способами, главные из которых рассмотрены ниже. [23]
Се ( IV) - f - в - - Се3 уже при потенциале 0 6 в, a Fe3 ( е0 з 2 0 77 в) - восстанавливаются до Fe2 при потенциале 0 1 в и меньше. Не всегда удается получить для подобных процессов четкие участки диффузионных токов на вольт-амперных кривых. Причиной этого может быть, во-первых, необратимость данной электрохимической реакции, во-вторых, вольт-амперная кривая восстановления катиона сливается с кривой восстановления водорода и участок диффузионного ( предельного) тока не успевает проявиться. [24]
Приводится обзор ряда работ, посвященных изучению электрохимических реакций с участием газов на полупогруженных металлических электродах. Рассматриваются реакции ионизации кислорода и водорода в водных растворах электролита, а также реакции в системах с электролитом в виде расплавленной соли. Показано, что с помощью метода полупогруженных электродов можно изучить кинетические особенности данных электрохимических реакции; кроме того, могут быть определены основные параметры жидкой плевки ( толщина, ширина), образующейся на поверхности электрода над мениском жидкости. Рассматриваются также вопросы механизма работы газовых электродов, контактирующих с ионообменной мембраной. [25]
Одним из основных путей коренного усовершенствования существующих электрохимических производств и создания новых электрохимических технологий является разработка электродных материалов, обладающих нужными свойствами - высокой электрокаталитической активностью, стабильностью и недефицитностью исходных компонентов. Эти качества служат необходимой предпосылкой хороших экономических показателей и при создании, и при эксплуатации электрохимических производств. Важным свойством является также специфичность электрокаталитического действия и, следовательно, селективное ускорение электродом-катализатором данной электрохимической реакции. [26]
Следовательно, равновесные потенциалы таких реакций в водной среде могут быть получены. Область потенциалов между линиями равновесных кисло родного и водородного электродов называется областью термодинамической устойчивости воды. Вне этой области компоненты реакций взаимодействуют с водой, выделяя кислород или водород. Как показано выше, окисление воды с выделением кислорода происходит всякий раз, когда равновесный потенциал данной электрохимической реакции более электроположителен, чем потенциал кислородного электрода. Если же потенциал данной электрохимической реакции лежит при более электроотрицательном значении, чем потенциал водородного электрода, то разложение воды будет происходить с выделением водорода. [27]
Следовательно, равновесные потенциалы таких реакций в водной среде могут быть получены. Область потенциалов между линиями равновесных кисло родного и водородного электродов называется областью термодинамической устойчивости воды. Вне этой области компоненты реакций взаимодействуют с водой, выделяя кислород или водород. Как показано выше, окисление воды с выделением кислорода происходит всякий раз, когда равновесный потенциал данной электрохимической реакции более электроположителен, чем потенциал кислородного электрода. Если же потенциал данной электрохимической реакции лежит при более электроотрицательном значении, чем потенциал водородного электрода, то разложение воды будет происходить с выделением водорода. [28]
Однако часто радикалы и реакции с их участием можно изучать более простыми методами современной и классической полярографии. Так, одному из авторов этой работы совместно с сотрудниками Института электрохимии АН СССР удалось определить константы скорости димеризации столь короткоживущих частиц, как нейтральные радикалы RR COH, получающиеся при электрохимическом восстановлении бензальдегида и ацетофенона. Правда, для расчета констант пришлось использовать сложные уравнения и довольно сложный по конструкции прибор - вектор-полярограф. Гораздо проще изучать радикальные реакции с помощью обычной классической полярографии, которая использует простые по конструкции приборы. Здесь, однако, далеко не всегда удается получить количественные данные; с достаточной степенью надежности можно лишь установить, участвует или не участвует тот или иной радикал в данной электрохимической реакции. [29]