Cтраница 3
Но если никель находится в виде сплава Ni-Pt, то имеем три независимых компонента и три фазы и, следовательно, бивариантное равновесие. Поэтому химическая реакция не может быть отождествлена с фазовой реакцией, которая, согласно § 30 и 32, возможна только при определенных составах. Поэтому методы главы IV к этой проблеме не применимы. [31]
К этой группе примыкает несколько отличное от других правило или закон фазовых реакций ( польза - вред): малые концентрации токсиканта действуют на организм в направлении усиления его функций ( их стимулирования), тогда как более высокие концентрации угнетают или даже приводят его к смерти. Эта токсикологическая закономерность справедлива для многих, но не для всех ядовитых веществ и особенно спорна для малых доз радиации. Благоприятное воздействие малых доз вредных экологических факторов называют гормезисом. Радиационное воздействие пороговых, малых и даже запороговых доз пока однозначно не известно. [32]
Возможные для кварца полиморфные термические превращения не удалось наблюдать, вероятно, еще и потому, что кварц имеет свойство плавиться при резком повышении температуры, не проходя всех стадий полиморфных превращений. Очень малое время воздействия на вещество, очевидно, не может привести к фазовым реакциям между компонентами, скорость которых определяется скоростью диффузии. [33]
![]() |
Фазовая диаграмма системы Sn-Bi ( схема. [34] |
В соответствии с § 30 при би - и поливариантных равновесиях как существенно новый элемент добавляются условия индифферентности. Интересен вывод дифференциального уравнения для индифферентной кривой Р ( Т), на которой могут протекать фазовые реакции. [35]
Ряд авторов [ Доливо-Добровольский В. В., 1967; Смит Ф. Г., 1968 ] считают, что это раздел геохимии, занимающийся изучением природных фазовых реакций на основе равновесного термодинамического метода. Между тем, смежные науки, на границе которых возникла физическая геохимия, не ограничиваются изучением лишь химических равновесий. В физической химии интенсивно развивается неравновесная термодинамика, в которой рассматривается развитие необратимых процессов в пространстве и времени: Одна из основных задач геохимии, по В. И. Вернадскому и А. Е. Ферсману - изучение миграции веществ в земной коре. Данные обстоятельства, необходимо учитывать при обсуждении предмета ( что делать) и метода ( как делать) физической геохимии на современном этапе ее развития. [36]
Нас интересуют возможность и условия прохождения фазовой реакции. Под фазовой реакцией понимают изменения состояния системы, когда температура, давление и мольные доли компонентов фаз остаются постоянными, а изменяется лишь масса определенных фаз за счет массы остальных фаз. Фазовая реакция является обратимой. [37]
Через двое суток после плавания все показатели приходят в норму. Но самое интересное в этих опытах заключается в том, что у тренированных животных после многократных повторных сеансов плавания описанные изменения отсутствуют. Значение холинергической системы в развитии фазовых реакций при стрессе подтверждено многими исследователями ( А. В. Кибяков, П. Н. Денисенко, В. Кулагин, Ф. И. Фурдуй и др.), хотя, за немногими исключениями, оценка ей дается по активности ацетилхолйнэстеразы. [38]
Остается только выяснить, возможны ли и если возможны, то при каких условиях, изменения состояния, при которых зафиксированы только уравнения (27.5) - (27.8), в то время как энтропия и объемы фаз и всей системы в целом изменяются. Так как химические потенциалы, согласно (26.2), (26.20) и (26.22) можно представить как функции Т, Р и xt, то вопрос означает, возможны ли и при каких условиях изменения состояния, при которых температура, давление и мольные доли фаз остаются постоянными и лишь масса определенных фаз увеличивается за счет массы других фаз при сохранении общей массы каждого компонента. Изменение состояния такого рода называется фазовой реакцией. Она всегда обратима, так как при этом в каждый момент сохраняется гетерогенное равновесие. [39]
![]() |
Двухфазное равновесие однокомпонентной системы ( схема. [40] |
Это соотношение называется уравнением Клаузиуса - Клапейрона. Оно представляет собой дифференциальное уравнение кривой сосуществования для двухфазного равновесия в однокомпонентных системах. Разность энтальпий в числителе правой части является в соответствии с уравнением (21.23) теплотой фазовой реакции в расчете на один моль. [41]
Примерно в 1950 г. была внедрена вакуумная выплавка. Вакуумная плавка удаляла нежелательные примеси - ахиллесову пяту в развитии суперсплавов в период 30 - х и 40 - х гг. Она позволила полнее и более точно регулировать содержание элементов, обусловливающих упрочнение за счет фазовых реакций, а также коррозионную стойкость. [42]
В гетерогенных системах при фиксированных некоторых координатах возможны нейтральные равновесия за счет перераспределения веществ между гомогенными частями без изменения их интенсивных свойств. Такие процессы называют фазовыми реакциями. При использовании ограничений на термодинамические свойства гетерогенной системы они должны исключаться из рассмотрения. Поэтому можно условиться не рассматривать фазовые реакции, считая их запрещенными, что позволяет, как уже говорилось, выяснить аналогию между устойчивостью равновесий в гомогенных и в гетерогенных системах. [43]
В то же время существует немало публикаций, в которых утверждается, что добавление к естественной радиации всего лишь нескольких процентов от ее величины может привести к потоку мутаций. Так, в результате Чернобыльской катастрофы якобы могут заболеть раком до 1 млн. человек вне зараженной зоны, а общий летальный эффект аварии в цепи поколений может достигнуть 20 млн. человек. Повышенная сексуальность мужчин при слабом облучении известна, как и известна их половая слабость, наступающая впоследствии. Увеличение плодовитости может быть и сигналом биологического неблагополучия. Теоретически вывод биологических систем из состояния равновесия с помощью слабых доз токсикантов не может идти на пользу. Закон фазовых реакций следует учитывать и применять для лечения, когда иного более оптимального выхода нет, но в ряду поколений малые дозы токсикантов нельзя считать благом. [44]