Сигматропная реакция

Cтраница 1

Сигматропные реакции относятся к перициклическим процессам, поэтому на инх полиостью распространяются правила отбора, сформулированные в предыдущей главе для циклоприсоедннения и электроциклических реакций. Поскольку большинство перегруппировок относится к [1,2] - сигматропным сдвигам, сначала мы сконцентрируем внимание именно на этих процессах. [1]

Сигматропные реакции включают перегруппировки с расщеплением и образованием а-связей; этот тип реакции может быть пери-циклическим, если реакция проходит через ароматическое переходное состояние. [2]

Сигматропные реакции имеют важное значение как механизм поведения флуктуирующих молекул. Взаимопревращения этих структур могут происходить и очень быстро, и очень медленно. [3]

В сигматропных реакциях ст-связь в молекуле движется от одного положения к другому. Связь сдвигается через лежащую между этими положениями я-систему, двойные связи которой реорганизуются в ходе процесса. Если я-система отсутствует, тогда нет и ограничений по симметрии указанного типа. [4]

Истинная [1,3] - сигматропная реакция наблюдается при изомеризации аллильных систем. [5]

Может показаться, что ряд сигматропных реакций в циклических полиенил-ионах всегда имеет ту же последовательность, что и в циклических полиенах. [6]

Последние годы большое внимание исследователей привлекают сигматропные реакции. [7]

Правила Вудварда-Гофмана используются при изучении следующих основных типов согласованных процессов: электроциклических реакций, сигматропных реакций, реакций циклоприсоединения и хеле-тропных реакций. В этой статье мы рассмотрим применение правил Вудварда1 - Гофмана к так называемым хелетропным реакциям. Термин хелетропный так же, как и родственный ему хелат, происходит от греческого слова % iKr ] - клешня, и должен обозначать изменения в циклических структурах, напоминающих раскрытие или замыкание клешни. [8]

В разделе 26.3.1. г указывалось, что 1 3-гидридный сдвиг в пропильном катионе является на самом деле [1,2] - сигматропной реакцией. [9]

Фотохимическое возбуждение оказывает, вероятно, однотипное воздействие на обычные перициклические реакции, включая реакции циклоприсоединения и раскрытия цикла и сигматропные реакции. [10]

Стереохимические возможности при сигматропных. [11]

Другими словами, как и следовало ожидать, такой анализ дает те же самые выводы, что и предыдущее рассмотрение сигматропных реакций. [12]

Модели переходного состояния для сигматропных перегруппировок. [13]

Рассмотрим возможность применения принципа сохранения орбитальной симметрии к простейшим сигматропным реакциям. [14]

Поскольку средняя СН2 - гругша в структуре XI не участвует в циклической делокализации электронной пары, 1 3-гидридный сдвиг, так же как и 1 5-гидридный сдвиг ( уравнение 26.3) в алкидьных катионах по существу представляют собой гомо - [1,2] - сигматропные сдвиги между двумя непосредственно не связанными друг с другом атомами ( приставка гомо означает гомологичностъ, т.е. односортность структур П и XI, а также переходного состояния в ур. Чтобы не было путаницы, порядок дальних сдвигов обозначается цифрами без скобок и без определения сигматропный, а порядок сигматропной реакции цифрами в квадратных скобках. [15]

Страницы: 1 2