Сложная многостадийная реакция

Cтраница 2

В учебнике изложены основные понятия и методы химической кинетики, теория элементарных химических реакций, кинетические закономерности реакций простых типов, сложных многостадийных реакций, каталитических и цепных процессов. Повое издание учебника ( предыдущее вышло в 1974 г.) дополнено современной теорией мономолекулярных реакций, представлениями о динамике бимолекулярных процессов, о роли орбитальной симметрии в элементарных реакциях. Расширено изложение основных экспериментальных методов химической кинетики - физических методов регистрации компонентов реакции, методов изучения, кинетики быстро протекающих процессов. [16]

Понятие скорость образования реагента в химической реакции, применяемое для характеристики простейших реакций типа Л - Р, становится менее удобным при анализе более сложных многостадийных реакций, в которых наряду с исходными веществами и конечными продуктами получаются также промежуточные продукты. Для описания таких многостадийных реакций целесообразнее воспользоваться понятием скорость стадии сложной реакции, определяемая как скорость образования реагента в элементарной стадии, отнесенная к его стехиометрическому коэффициенту в химическом превращении на указанной стадии. Стехиометрическому коэффициенту присваивается знак () или ( - ) в зависимости от того, образуется или расходуется этот реагент на данной элементарной стадии реакции. [17]

В случае простейших реакций их порядки непосредственно видны из уравнения реакции. В сложных многостадийных реакциях порядки могут быть определены экспериментально одним из существующих методов. Наиболее распространен указанный выше метод определения зависимости скорости процесса от активности ( концентрации) вещества ( компонента раствора) при постоянных активностях других компонентов. Так как уравнения, из которых определяют порядки, справедливы только при высоких перенапряжениях, то и порядки реакций определяют при этом же условии, т.е. Е const выбирают на линейном участке полулогарифмической прямой. Поскольку тафелевские участки поляризационных кривых при изменении концентрации остаются параллельными ( если не изменяется механизм процесса), то выбор Е - const не вызывает изменения порядка реакции. [18]

Так, при исследовании очень сложных многостадийных реакций поликонденсации 32, протекающих в средах, где невозможно применять обычные кинетические методы определения скоростей реакций, необходимо было выработать общий подход к изучению этих процессов. [19]

Метод тангенсов применим при различных типах реакций. Некоторые затруднения могут возникать лишь при использовании сложных, многостадийных реакций. Вид кинетического уравнения бывает настолько сложным, что поиски функции концентрации индикаторного вещества, линейно изменяющейся во времени, могут оказаться затруднительными. Для многих индикаторных реакций кинетические уравнения пока еще неизвестны. Тем не менее метод тангенсов с успехом применяется даже для реакций с индукционным периодом; другие методы в этом случае не могут дать точных результатов. [20]

В четвертой главе, авторами которой являются Бьюик и Терек, дан обзор различных доступных методов изучения последовательных процессов в электрохимических реакциях. Особый упор сделан на теоретические основы определения констант скоростей лимитирующих и быстрых стадий в сложных многостадийных реакциях разного рода. [21]

В настоящем разделе будут рассмотрены реакции нуклеофильного ароматического замещения, предполагаемый механизм которых отличен от SNl, и притом лишь те из них, которые протекают без образования промежуточного продукта типа дегидробензола и не сопровождаются перегруппировкой. Следует отчетливо понимать, что не все такие процессы являются простыми бимолекулярными реакциями, скорости которых можно представить уравнениями с одной константой. Среди них много сложных многостадийных реакций, описываемых кинетическими уравнениями, правые части которых представляют собой полиномы со многими членами, порядок которых выше двух. [22]

Продукты разложения СН3ОН под давлением. [23]

Однако давление может сместить и равновесие рассмотренных реакций в сторону образования веществ с наименьшим молярным объемом. Следует быть особенно осторожными при исследовании под давлением сложной, многостадийной реакции. Если течение какой-либо из стадий окажется сильно зависящей от изменения давления, то это может резко повлиять на скорость общей реакции. [24]

Макроскопическими стадиями называются последовательные стадии, разграниченные во времени. Последующая стадия практически не идет, пока не окончится предыдущая. При этом каждая из таких стадий может представлять собой сложную многостадийную реакцию. [25]

В целом можно заключить, что рещающее значение для каталитических свойств имеет химический состав, а не структурные нарушения или положение атомов в кристаллах катализатора. При этом, конечно, имеется в виду не усредненный химический состав, а состав соединений или твердых растворов, образующих катализатор. При наличии нескольких фаз может играть существенную роль развитие поверхности контактов между фазами, особенно в случае сложных, многостадийных реакций. [26]

Страницы: 1 2