Cтраница 2
Особенностью топохимических реакций является локализация процесса в пределах реакционной зоны между исходными и полученными твердыми веществами. [16]
Исследованию топохимических реакций, протекающих на границе двух фаз и часто связанных с образованием новой фазы, посвящено большое число работ. Одна из последних обзорных статзй [95], в которой рассматривается классификация топохимических реакций, содерншт более 2000 ссылок. [17]
Кинетика топохимических реакций зависит от закономерностей образования и роста ядер. В связи с этим рассмотрим некоторые закономерности образования ядер. [18]
Топохимические реакции в кристалле а - центростремительная. б - центробежная. [19] |
Скорость топохимических реакций зависит от скорости образования зародышей новой фазы и их числа. Для многих веществ эта скорость изучена и выяснены условия, при которых получаются те или иные соединения. [20]
Константы скорости окисления металлов кислородом - 10 - 3, кг2 / ( м4 - с. [21] |
Скорость топохимической реакции, не тормозящейся диффузией сквозь слой продуктов реакции, имеет максимум. [22]
Для типичной топохимической реакции суммарный процесс включает ряд макростадий различной природы. [23]
Скорость твердофазных топохимических реакций обусловливается наложением двух факторов: химического и диффузионного. [24]
При топохимических реакциях взаимодействие отдельных макромолекул или их звеньев с этерифицирующими агентами в гетерогенной среде осуществляется с различной скоростью в зависимости от положения макромолекул или элементов надмолекулярной структуры в волокне. Чем больше степень ориентации макромолекул или элементов надмолекулярной структуры в волокне, чем прочнее связь между макромолекулами, тем медленнее происходит диффузия и больше разница между скоростью химической реакции и скоростью диффузии. [25]
В топохимических реакциях кривые, передающие зависимость доли разложившегося вещества а от времени, характеризуются S-образной формой. В первый ( индукционный) период, когда образуются микроскопические зародыши новой фазы, реакция может идти с ничтожно малой скоростью. Однако образование зародышей вызывает искажение материнской фазы, которое способствует возникновению новых зародышей. Далее скорость реакции по мере увеличения времени не уменьшается, как обычно, а, наоборот, возрастает. Такое течение реакции называется автокаталитическим. Роль катализатора здесь играет продукт реакции. Наконец, после того, как скорость реакции достигнет максимума и выросшие вокруг зародышей реакционные зоны начнут сливаться, поверхность раздела между фазами, а с ней и скорость реакции начнут уменьшаться. Допустим, что число зародышей не настолько велико, что они быстро сливаются и растут как общая масса и что скорость реакции определяется скоростью их роста, а не скоростью образования. [26]
Стационарность собственно топохимической реакции определяется неизменностью во времени скорости реакции на поверхности раздела твердых фаз. Скорость роста ядер твердого продукта для ряда систем измерялась экспериментально. Экспериментальные наблюдения показали, что ее значение, как правило, не меняется во времени и, следовательно, собственно реакция стационарна. [27]
Изучение кинетики топохимических реакций в замкнутом объеме затруднено в связи с изложенными недостатками метода. Если же такое исследование проводится, то можно использовать следующуЕо комбинированную методику. Реакцию проводят в замкнутом объеме в течение ограниченного отрезка времени, пока можно пренебречь изменением скорости реакции за счет изменения состава газовой фазы. Затем в систему добавляют газообразный реагент ( соответственно отводят продукт) так, чтобы восстановить исходный состав. Если в ходе реакции изменяется состав газовой фазы, целесообразно ввести перемешивание, например, при помощи циркуляционного насоса. В установку могут также входить поглотители для газообразных продуктов реакции, регулятор давления с устройством, обеспечивающим добавление реагентов ( отвод продуктов), и измерителем расхода. [28]
Удельную скорость топохимической реакции можно рассматривать как величину, эквивалентную удельным скоростям стационарных реакций, поэтому дальнейший кинетический анализ может быть проведен в рамках общекинетического подхода. [29]
К классу топохимических реакций следует отнести многочисленные процессы, в которых среди исходных веществ и также продуктов реакции, имеется хотя бы по одному твердому веществу. [30]