Cтраница 3
Изучение кинетики топохимических реакций является довольно сложной задачей в связи, например, с трудностью обеспечения изотермических условий протекания реакции, особенно в ее начальных стадиях. Кроме того, очень уж многочисленны причины, влияющие на скорость реакции и затрудняющие получение воспроизводимых результатов. Часто бывает, что экспериментальная кривая более или менее одинаково удовлетворительно описывается различными кинетическими уравнениями. Поскольку же каждое из них связано с различными моделями, то подчас бывает весьма затруднительно остановиться на определенной модели и составить однозначное представление о механизме реакции. [31]
Влияние температуры прокаливания на пористость структуры и прочность образцов оксида меди. [32] |
В результате топохимических реакций образуются соединения заданного состава, которые и являются активными компонентами катализатора. [33]
Из теории топохимических реакций [20] известно, что скорость превращения твердой фазы зависит от концентрации газового реагента в форме дробно-рационального выражения лэнгмюров-ского типа. [34]
Особенностью макрокинетики топохимических реакций является также изменение соотношения между скоростями различных стадий по мере протекания реакции и соответственно возможность перехода из одной макрокинетической области в другую. [35]
Стационарность собственно топохимической реакции определяется неизменностью во времени скорости реакции на поверхности раздела твердых фаз. Экспериментальные наблюдения показали, что ее значение, как правило, не меняется во времени и, следовательно, реакция стационарна. [36]
В ходе топохимической реакции проявляется внешнедиффузи-онное и внутридиффузионное торможение. [37]
К числу топохимических реакций можно отнести такие важные процессы, происходящие в твердом состоянии в металлах и сплавах, как рекристаллизация, старение, полиморфные превращения, среди которых особое место занимают мартенситные. [38]
Влияние температуры прокаливания на пористость структуры и прочность образцов оксида меди. [39] |
В результате топохимических реакций образуются соединения заданного состава, которые и являются активными компонентами катализатора. [40]
Для рассмотрения топохимических реакций особенно интересны вещества, с которыми можно проводить химические реакции таким образом, что определенная часть решетки, например целая плоскость решетки, остается без изменения. Превращения такого рода, которые называются пермутитными, или, лучше, ламинарными, особенно характерны для графита, силоксена, силикатов со слоистой структурой, а также для некоторых основных солей. Все эти вещества имеют решетку, которая построена из отдельных слоев. Химические реакции в этом случае протекают таким образом, что добавляемый компонент внедряется между этими слоями и происходит расширение решетки в направлении, перпендикулярном слоям. Этим такие реакции принципиально отличаются от реакций цеолитов ( перму-титов), размеры которых остаются совершенно неизменными при реакциях. [41]
Другой тип топохимической реакции называется центробежным, так как новая фаза начинает расти от центра кристалла к поверхности. На рис. 23, б изображена схема такого процесса: на кристалл начинает постепенно наращиваться новая фаза. [42]
Особенностью макрокинетики топохимических реакций является также изменение соотношения между скоростями различных стадий по мере протекания реакции и соответственно возможность перехода из одной макрокинетической области в другую. [43]
Поскольку при топохимических реакциях создается не совершенно плотный поверхностный слой ( как это бывает в большинстве случаев, если превращение идет с увеличением объема), то образуются более или менее водопроницаемые мембраны, которые всегда разрываются под действием: осмотического давления, или превращение осуществляется вдоль определенных кристаллографических направлений. Таким путем возникает так называемый псевдоморфоз, при котором внешние очертания твердой фазы исходного, материала полностью сохраняются у продукта реакции. [44]
Участие в топохимических реакциях нетвердых фаз ускоряет диффузию и обеспечивает резкое увеличение поверхности контакта фаз. Реакционной поверхностью здесь является общая полная поверхность твердых частиц, взаимодействующих с нетвердыми фазами. Она оказывается в 104 - 10 раз больше поверхности контакта между твердыми фазами. [45]