Фотоинициированная реакция

Cтраница 2

Показано, что и другие полициклические углеводороды могут выступать в качестве субстратов в фотоинициированных реакциях с рядом нуклеофилов. [16]

Константы скорости реакции 2-хинолил-радикала с нуклеофилами в жидком аммиаке8. [17]

Такие мягкие нуклеофилы, как нитрит - и цианид-ионы, не вступают ни в фотоинициированные реакции, ни в реакции, инициируемые сольватированными электронами. Анион-радикал, образующийся по реакции ( 2), не способен продолжать цепь, так как у него сродство к электрону больше, чем у субстрата, в результате чего реакция ( 3) становится термодинамически невыгодной. Было показано, что в электрохимически индуцированных реакциях оба нуклеофила выступают весьма эффективными ловушками арил-радикалов. [18]

Реакции карбанионов с бромбензолом и металлическим калием в жидком аммиаке8. [19]

Упомянутые карбанионы исследовались только в реакциях, инициируемых металлическим калием, поэтому не установлено, вступают ли они в фотоинициированные реакции. [20]

В тех условиях, когда происходит разрыв связи С-CN ( а это стадия обрыва механизма SRN1), общая реакционная способность галогенбензолов по отношению к аниону 107 невелика. Но в фотоинициированной реакции 119 и 107 ( где стадии обрыва отсутствуют) 119 реагирует количественно менее чем за 15 мин. Это служит еще одним доказательством того, что, когда скорость стадии обрыва цепи механизма SRN. [21]

Молекулярный вес нелетучего остатка при этом не меняется или уменьшается в незначительной степени. Это указывает на цепной характер фотоинициированной реакции деполимеризации. [22]

Эти фенил-радикалы могут участвовать в стадии роста цепи, приводя в конечном итоге к перемешиванию ( scrambling) арильных колец. Например, перемешивание арильных фрагментов происходит в фотоинициированной реакции л-иоданизола с фенилтел-лурид-ионом в жидком аммиаке. [23]

Кондуктивный микрокалориметр с одной термопарой.| Ячейка калориметра с дифференциальной термр-парой. [24]

Последовательным включением таких двух ячеек достигается умень шение влияния тепловых возмущений; применение большого количества ячеек увеличивает производительность измерений. Калориметр такой конструкции [76] разработан для исследования кинетики фотоинициированных реакций. [25]

Хотя в литературе встречаются многочисленные утверждения о том, что реакции комплекса ускоряются дневным светом, очень мало известно, какие полосы поглощения комплекса фотоактивны и каковы квантовые выходы для этих полос. Чтобы проверить экспериментально предсказания, например, теории кристаллического поля ( поля лигандов), настоятельно необходимо, чтобы экспериментаторы измерили при разных длинах волн квантовые выходы фотоинициированных реакций комплексных ионов. [26]

Известно много примеров того, что если субстрат и нуклео-фил не взаимодействуют самопроизвольно, они могут начать реагировать при стимулировании ближним УФ-светом. Природа стадии инициирования и действительный механизм фотоиници-ированных процессов до сих пор не ясны. Более того, многие фотоинициированные реакции могут включать цепные и нецепные процессы, протекающие конкурентно. [27]

Страницы: 1 2